Бис-(диэтилалюминийхлорид)метилендимагнийиодид в качестве реагента для метиленирования кетонов

)7 Е 3/02,5/О 5) НИЯ ОИНаМдг 1 гСг О; О; и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗС) РК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1(71) Институт химии Башкирского научнцентра Уральского отделения АН СССР. РИД)МЕТИЛ ЕНДИМАГН ИЙИОДИДКАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ МЕТИЛЕНРОВАНИЯ КЕТОНОВ Изобретение относится к новому комплексу, а именно бис-(диэтилалюминийхлорид)метил,ндимагнийиодиду, который. может быть использован для метиленирования кетонсе.Цель изобретения - изыскание новых реагентов для метиленирования кетонов, позволяющих повысить выход соответствующих метиленуглеводородов.. П р и м е р 1. В колбу, установленную на магнитную мешалку, помещают 0;48 г (20 ммоль) металлического магния (порошок), добавляют при 5-10 С 2,4 г ЕсгА 1 С 1 (20 ммоль) в 5 мл эфира, прикапывают 2,69 г (10 ммоль) СНг 1 г в 5 мл эфира и перемешивают 15 - 20.мин. После упаривания эфира получают 1,7 г реагента, закомплексованного с четырьмя молекулами эфира, Выход ч 100 % 2(57) Изобретение относится к металлорганическим соединениям, в частности к комплексу - бис-(диэтилалюминийхлорид)метилендимагнийиодиду, который может быть использован в качестве реагента для метиленирования кетонов. Цель - . создание новых комплексов указанного назначения, Синтез ведут реакцией взаимодействия магния, диэтилалюминийхлорида и иодистого метилена в эфире при 5-10 С. Выход 100%; брутто-ф-ла Сг 5 НбгМс г 1 гС 1 гАг 04. Метиленирование проводят обработкой кетона новым реагентом в эфире в присутствии СНгг с выходом продуктов метиленирования 68- 86, 1 табл,Ф Найдено, ; С 34,1; Н 6,8; Мд 5,9; 1С 1 7,9; А 1 6,3,Вычислено, %: С 35,2; Н 7,3; Мд 5,6 29,8; С 8,3; А 6,3 ИК-спектр, м, см:, 2980; 2950; 29 2870; 2810; 2945; 1470; 1450; 1395; 13 1350; 1300; 1200; 1160: 1130; 1105; 10 1025; 970;.940; 910; 850; 790; 680. Метиленирующий реагент представл ет собой комплекс серого цвета, раствор мый в эфире. В спектрахЯМР С наблюдаются т сигнала: 0,28 м.д. (с-н= 109,9 Гц) соотв ствует углеродному атому в Фрагмен МдСНгМд; уширенный сигнал 1,49 м,д1745726 квартет 8,80 м,д, соответствуют этильнымгруппам при А1)49 т 8,80 к(/ фМ АГ9,1,49 830 П р и м е р 2. Метиленирование кетонов осуществляют по следующей методике: к метиленирующему реагенту 0,85 г (10 ммоль) при 0-5 С добавляют 14 г (0,2 ммоль) Рд(РйзР)2 С 12 и 0,49 г (5 ммоль) циклогексанона в 5 мл эфира. Реакционную массу доводят до комнатной температуры и перемешивают 4 ч; По окончании реакции последовательно обрабатывают реакционную массу водным раствором МНаО и НС 1 и ри 0+10) С, Органический слой отделяют, сушат М 9804 и концентрируют. Получают Реагент (моляр"ное соотношениеИЕ:ЕсА 1 С 1 СНг 1 г) Количе"ствоРа О ЬР) С 1 гмол.Ж Исходный кетон, г (ммоль) Выход продуктовреакции, г (Ж) Время реакции, ч О=оЦиклогекса ной0,49 (5) 20;20;10 Метиленциклогексан 0,41 (86) 0,36 (74), 0,43 (89) 0,58 (61) : 0,37 (78) 20:20:1 О 20:20:10 20 20:1 О 20:16:10 То же б 10,41 г (86) метиленциклогексана, т,кип,101-103, пр 1,4515,В табЛицу сведены результаты испытаний.5 Таким образом, предлагаемый реагентпри большей устойчивости и простоте получения позволяет подйять выходы целевыхпродуктов с 50-67 до 68-86. 10 . Формула изобретения Бис (диэтилалюминийхлорид)метилендимагнийиодид общей формулы 15 ДЕИ-СН,-И 9, ДЕ С 2 Н С" Сй С Н 20в качестве реагента для метиленирования кетонов.ж. 0,38 (80) 0,35 (73) 0,22 (47) 0,26 (55) 0,36 (6) 0,41 (86) 0,26 (58)0,35 (73),0,33 (69)1745726 Продолжение таблицы Реагент (молярное соотношениеме:етвА 1 с 1:сн 1 з)а ю ва и еее в в е е еа в Исходный кетон, "г (ммоль)еевю и ю в е е в а и ею е а е(50) ОфОЮИетилфенилке 1 он 2 СРВТ 1 СНеА 1 С 1(Е 1 )СНе(гл )з А 1 Меа О" СН (гв 1) А 1 С 1(Ю) 20:20;1 ОЦиклогексанон . 0,.49 (5) Дибутилкетон Оэ 7 (5)еееааеееееее еееаииееееюеюеееаеевиетавививеееаваевееееееви Составитель .О.СмирноваРедактор ИДербак Техред М.Моргентал Корректор Н,Король Заказ 2363 . . Тираж , Подписное . ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям.и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101. Вц-С-ВцО : Ди- (н-бутил)- кетон 0,71 (5), СН-С-РЬ 1 О Иетилфенилкетон 0;6 (5)О еюи автаев в а в а а и е юи и аа е а и