Способ получения бис-(сй-оксиалкил)-тетраалкил дисилоксановых эфиров гидразинкарбоновых

ттъ лОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕЛЬСТВУ 362021 Сооз Соеетскиа Содиалистичесиит РссптблипЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 03.111.1971 ( 1630023/23-4с присоединением заявкиМ. Кл, С 07 7/1 митет по делам Приорите аобретеннй и открыти при Сосете Министров Бюллетень2 за 1973 ия 19.11,197313. Х 1,1972 УДК 547,245.07(088,8 публико Дата опубликования опи Авторыизобретения М. А. Новак, Н, С, Федотов,и В, Ф. Миронов Гольдин, К. О. Авер И, А. Лукьянаявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(в-ОКСИАЛКИЛ)-ТЕТРААЛКИЛДИ СИЛОКСАНОВЪХ ЭФИ РОВ ГИДРАЗИ Н КАРБОНОВЪ 1 Х КИСЛОТ2 способу бофуцкц могут бь о сырьятом чи Изобретени крсмнийоргац гидразиноэфи зовацы в каче ряда новых с мер ов.относится к ческих ка ов, которые тве исходно единении и получения иональных тть испольдля целого сле поли Цель изобретения - р лечения новых соединен работка способа общей формулы: 10Гх М 0 КХНСНСНС - 0(СНДн 51 - 0" - Н,; и=1 - 3. Известно взаимодействие гидразинов с 20 кремцийоргацическими соединениями, в частности с импсоэфирами триалкилсилплмоцокарбоновых кислот с получением силилгидразидицов, Однако бис- (к-оксиалкил) -тетраалкилдисилоксановые эфиры а,р-ненасыщен ных кислот в подобную реакцию не вовлекались, Предлагаемый способ заключается в том, что кремнцйорганические карбофункциональцые гидразиноэфиры получают путем присоединения гидразина нли его гроизводных по 30 активированной двойной связи бис-(пт-оксиалкил)-тетраалкилдисилоксацовых эфиров а,рненасыщенных кислот.Реакцию лучше вести при температуре б 0 - 90, без растворителя, в присутствии 30 - 50 фо избытка гидразина цли его производных. В результате реакции получают бис-(огидроксиалкил) - тетраалкилдисилоксановые эфиры гидразинокарбоновых кислот с выходом до 40 с(оПолученные соединения представляют собой жидкости светло-желтого цвета с резким запахом, состав и строение их подтверждены данными элементарного анализа, ИК- и ПМ-спектрами.В ИК-спектрах полученных соединений (1 - 1 т) имеются интенсивные полосы поглощения, обусловленные валецтными колебаниями группы 1 хН (3230 - 3215 с,и - ), наблюдается поглощение, характерное для валентных колебаний группы Ь 1 - СН, (1250 с,ц - ), Я - О - Я (1090 - 1020 г я ") С = О (1750 - 1730 с,и - ) полосы поглощения, соответствующие валецтными колебаниями двойной связи С=-С (1680 с,и - ), отсутствуют.ПМР-спектр бис- (а-гидроксиметил) -тетраметилдисилоксанового эфира гидразиноизомасляцой кислоты имеет характерные сигналы, один из которых с химическим сдвигом б 0,09 и. д. соответствует протонам метильныхЗаказ 253/8 Изд.1036 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 прут,п нри атосие кремния, второй - б 1,05 м.д. соответствует протонам метильных групп при атоме углерода, третий б 3,07 м. д, соответствует протонам метиленовых групп при атоме кремния, четвертый сигнал с химическим сдвигом б 5,47 м. д. относится к протонам при атоме азота. Распределение протонов по интегральной кривой соответствует предложенной формуле,Как видно из изложенного, предлагаемый способ синтеза кремнийкарбофункциональных мономеров отличается простотой проведения реакции,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 6 г (0,02 моль) акрилат-бис - (в-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана и 3,6 г (0,06 моль) К,Х-диметилгидразина. Реакцию ведут при температуре 60 С в течение 24 час. Затем проводят разгонку реакционной массы под вакуумом. При температуре 150 - 152 С (1 л 1 м рт, ст.) выде-. ляют 2,2 г (выход 26,6%) бис-(со-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира К,М-диметилгидразинопропионовой кислоты с пр =1,4604,Найдено, %: С 45,45; Н 8,27; И 12,9;81 14,03.С 16 НззОзК 4512.Вычислено, %: С 45,49; Н 9,0; К 13,12; Я 13,12. Пример 2. 6 г (0,02 моль) акрилат-бис(а-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана и 10,8 г (0,1 люль) Х-фенилгидразина нагревают до 50 С при непрерывном перемешивании в течение 12 час. Затем, перегоняя под вакуумом реакционную массу при 139 - 142 С (1 мл рт. ст,), выделяют 4 г (выход 39,5% ) бис- (огидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира Х-фенилгидразинопропионовой кислоты с пр = 1,5664,Найдено, %: С 55,70; Н 7,23; Х 10,85; 819,96.СзаНззОзМЯ 12 4Вычислено, %: С 55;59; Н 7,33; Х 10,81;81 10,81,Пример 3. 8,25 г (0,025 моль) метил.акрилат-бис - (а-гидроксиметил) - тетраметил 5 дисилоксана и 4 г (0,125 моль) гидразина нагревают до 80 - 90 С при непрерывном перемешивании в течение 12 час. Затем, перегоняяпод вакуумом реакционную массу при 110 -112 С (1 мм рт. ст.), выделяют 2 г (выход10 21%) бис-(оз-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира гидр азиноизомаслянойкислоты с п 2 ро -- 1,4748.Найдено, %: С 42,80; Н 8,59; И 14,43,Я 14,47.С 14 Нз 40 з 94512Вычислено, %: С 42,70; Н 8,65; Х 14,31;Я 14,3. П р и м ер 4. Реакцию метакрилат-бис 20 (с;- гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана35 Прсдмет изобретения 1, Способ получения бис-(го-оксиалкил)- тетраалкилдисило.,сановых эфиров гидразинкарбоновых кислот, отличающийся тем, что 40 гидразин подвергают взаимодействию с бис(ов - оксиалкил) - тетраалкилдисилоксановым эфиром о,3-ненасыщенных кислот с выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что 45 процесс ведут при нагревании до 60 - 90 С,