Эфиры бис-(диалкоксиметил)-циклопентанмоно-или-дикарбоновых кислот как пластификаторы поливинилхлорида и способ их получения

П р и м е р 1. Диметиловый эфир 3,4- -бис-(диметоксиметил)-1, 2-циклопентандикарбоновой кислоты.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с отводом, термометром и трубкой для ввода газа, заг-, ружают 4,1 г (0,025 г.моль) ангидрида эндо, цис-бнцикло( -гепт-ен,3- -дикарбоновой кислоты (а) и 160 мл меотанола. При (-)70 С через раствор пропускают озон-кислородную смесь (5,5 вес.%, озона) со скоростью 25 л/ч до появления голубой окраски раствора, Реакционную смес Ф ополивинилхлорида ( С) от весового содержания пластификатора.Кривые даны для следующих веществ:1 - диметиловый эфир 1,3-циклопентандикарбочовой кислоты;2 - тетраметиловый эфир 1, 2,3,4-циклопентантетракарбоновой кислоты;3 - диметиловый эфир 3,4-бис-(диметоксиметил)-1,2-циклопентандикарбоновой кислоты;4 - 9,10-бис-(1,3-диокса-циклопентил)-3,6-диоксабициклоОундекан- -2,7-дион,5 - метиловый эфир 2,4-бис-(диметок-. симетил) -циклопентанкарбоновой кислоты.Пластификатор вводят по методу Воскре сенского при механическом. перемешивании поливинилхлорида с соответствующим количеством пластификатора (5,10 и 20% от веса полимера). Смесь выдерживают в теочение 1 ч при 100 С до полного поглощения пластификатора. Прессованием подо давлением 30 кг/см и обжигом при 90 С ватечение 20 мин изготавливают таблетки размером бх 1,5 мм.Термомеханические испытания проводятна динамометрических весах В. А. Каргинаапри нагрузках 10 кг/мм, времени дейстовия 1,5 ч и скорости нагрева 90 С в час.Результаты термомеханических испытаний показывают, что предложенные соеди-нения превосходят по своим пластифицирующим свойствам известные пластификаторы.Заявленные соединения получают оэонолизом ангидридов или эфиров бицикло,-5 гептен-моно-или 2,3-дикавбоновыхкислотв метаноле при 0-(-)70 С с последующим восстановлением перекисных продуктов озонолиэа диалкил- или циклоалкилсульфидами или водородом в присутствии катализатора гидрирования и этерификацией образующихся производных диформилциклопентанкарбоновых кислот метанолом или этиленгликолем. Селевые, продукты выделяютизвестными приемами, например перегонкой.Выход составляет 75-85%. продувают аргоном добавляют 2,6 мл диметилсульфида, перемешивают 1 ч и оставляют на 12-15 ч при комнатной температуре. Затем добавляют 16 мл концентрированной Н Ь О и кипятят 3 ч, после охлаждения добавляют 50 мл эфира, промывают водой (2 раза по 50 мл), 5%-ным водным раствором соды (2 раза по 50 мл),водные растворы экстрагируют эфиром (3р раза по 40 мл). Объединенный эфирныйраствор промывают 50 мл воды и сушат надсульфатом магния. Эфир отгоняют, получают 6,35 г (76%) эфира 1 (Й =Р=СНХ-Х=СООСН)т. кип. 143-143,5 С15 (2,5 мм т. ст.), пв 1,4590, ИК-спектр(0Найдено,%; С 54,14, 54,23; Н 7,69, 7,51,М СНО,Вычислено,%; С 53,88; Н 7,84.П р и м е р 2. 8,2 г ангидрида (а)озонируют, как описано в примере 1, в320 мл метанола, После отдувки аргономдобавляют 5,2 мл диметилсульфида и оставляют на 10-12 ч при комнатной температуре, Метанол отгоняют под вакуумом, остаток разбавляют водой и отфильтровывают5,8 г (48%) син,5-бис-(метоксиметил)- иц -1,1 ,.2,1 -циклопентандикарболактона, т, пл,о178,5-179,5 С (иэ спирта). ИК-спектр(87%), ИК- и ПМР-спектры идентичны50 спектрам продукта, полученного в примере 1,П р и м е р 3, 4,1 г ангидрида (а)озонируют в 160 мл метанола, как описано в примере 1. Реакционную смесь продувают аргоном, добавляют 0,2 г катализа 55 тора палладия на Ва 604 и гидрируют прикомнатной температуре и нормальном давлении до отрицательной реакции на перекись (проба с йодистым калием) катализатор отфильтровывают, добавляют 16 мль Е концентрировяшой Н 6 О и обрабатыва. ютаслирикалора Составитель В, ГорленкоДевятко Техред А. Богдан Корректор А. Лакида да Заказ 4900/ ЦНИИ5 Тираж 5 Подписноеомитета Совета Миниий и открытийаушская наб д, 4/5 Государств ров СС нного обрет -35,елам и 3 осква,Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,7( н -ОСННайдено,о. С 57,07, 57,20; Н 7,78, 7,83;ОСН 0,38; 4 О, 6,Вычислено,о. С 5738; Н 788; ОСН40,4.К 1 г лактона добавляют 50 мл метанола, 5 мл концентрированной Н 0, кипятят 3 ч и обрабатывают, как описано в 15примере 1. Получают 0,98 г (65%) эфира1(К = К = СН; Х = Н, Х = СООСН ),701 4565, ИК-спектр идентичен спектру1продукта, полученного в примере 10,Формула изобретения 1, Эфиры бисЛдналкоксиметип)-циклопенганмоно- или дикарбоновых кис .от общей формулы 1 где К и Й -оба метильные или метиленовые радикалы и в последнем случае Й связано сХ 1 и Х- водород, метилоксикарбонильная или метиленоксикарбонильная группа и в последнем случае Х связано с Х,как пластификаторы поливинилхлорида. 2. Способ получения соединений по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что ангидриды или эфиры бицикло,11 -5-гептен- -2-моно- или,3-дикарбоновых кислот подвергают оэонолиэу в среде метанола прио0-(- 7 С С с последующим восстановлением перекисных продуктов оэонолиза диалкил-или циклоалкисульфидами или водородом в присутствии катализатора гидрирования и обрабогкой образующихся производных диформилциклопентанкарбоновых кислот метанолом или этиленгликолем.