ZIP архив

Текст

Союз Советских Социалистических РеспубликВТОРИЧНОМУ СВКДЕП.ЛЬСТВУ свидетельства Ъо аннемое о, 22 Ь) 2 ю; Заявлен 964 (л 880309/23-4 ем заявки М присоеди Государственный комитет по дедам изобретений и открытий СССР1 риоритетОпубликовано 07 ЛгП.1 МПК С 09 ЬУДК 668 812 15 Г 088 8 5. Бюллетень ания 12 Л 111.1965 та опуоликовапця о АвторыизобретенияЗаявитель В. В. Русских и Е. Й. Фокиносибирский институт Органической хими Сибирского отделения АН СССР 4 И СЙОСОБ ПОЛУцЕНИЯ(Гю-ДИАЛКИЛАМИНОПОЛИМЕХИЛ ЕНАМИАНТРАХИНОНОВ 2 Подписния група М 10 Известен способ получения сг(юю-диаскиламинополиметилепамино) антр ахи ионов, основанный на конденсации Гг-галоид (нитро, окси) ацтрахцнопов с диаминами обшей формулы НБ (СН).14. Этот способ требует применения труднодоступного сырья - диаминов.С цельО расширения сырьевой базы пред- ЛОХКЕН СГОСОО ПОЛУСНИЯ О;(СЮ-ДИалКПЛЯМ 11 О- полиметиленамино) аптрахинопов, состоящий в том, что Х- (антрахинонил-о) -юю-амцоалифатические альдсгиды подвергаот восстановительному аминированию жирными вторичными аминами и муравьшой кислотой.Описываемый способ отпосцтся к области получения продуктоь, которые могут быть использовань 1 В качестве атрахиноповых красителей дл 5 Окраски полиакрилнитрильного волокна.Пример 1. Получение 1-б ен з о ила мино- (юю - морфолиноамиламин о)-а н т р а х и и о н а (1). 4,26 г (0,01 г люль) Х- (1-бензоиламиноантрахинонил)- б-аминовалерианового альдегида растворяют в б 5 ил диоксана, В раствор доливают при перемешивании 1,74 лгл (0,02 г лголь) морфолина. Продолжая перемешиванце, добавляют по каплям 1,35 Гял 85%-ной муравьиной кислоты (0,03 г Оль). Повышают температуру до 90 С и выдерживают в течение 1,5 час. Затем охлаждают раствор и разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 4,92 г темно-синего порошка, т. Нл. 140 - 149 С. Экстрагируют 5 бепзолом и осаждают пстролсйным эфиром.Выход 3,43 г (69%) синего порошка, т. пл.172 - 175"С. Челкокристаллцческцй порошок, т. пл, 178"С (бензол+ цетролецный эфир),Найдено, %: С - 72,25; 71,95; Н - 6,30; 6,34;10 Л - 8,4/; 8,29.Сюю НайваВьц 1 слецо ю/ю С 72 41 Н б 2 Я- Я 45 Пример 2. Получение 1-а мино(ю 1-морфолипоамиламцно) - а нтр а х и по и а (П). 3,43 г вещества (1) (т, пл,172 - 175 С) нагревают при перемешиванци в 30 л.г 70 ю/ю-цой сеРной кислоты в течсгпе 1 час прц 100=С. Разбаьляют 130 л.г воды н фильтруют. Осадок растворяют в 15 Гял коц центрированной соляной кислоты, разбавляют30 льг воды и фильтруот, Фцльтраты объединяют и осаждают 10 ю/ю-ньм раствором едкого патра. Осадок отфильтровывают, промывают 51/с.пым раствором аммиака и сушат, Полу чают 2,52 г (64 югг, считая на псходный альдегид) темно-синего кристаллического вещества, т, пл. 147 в 1 С, Т. пл, 152 в 1 С (бепзол+ петролейный эфир).Найдено. "/ю: С - 70,45; 70,68; Н - 6,92; 6,98;30 М - 10,28; 10,39.172940 10 40 45 50 55 бО б 5 СззН -,КзОз.Вычислено, %: С - 70,20; Н - 6,92; К - 10,68.Метилсульфат (11) получают прибавлением молярного количества диметилсульфата к раствору (П) в бензоле. После 48-часового стояния при комнатной температуре выпадает фиолетово-синий осадок, т. пл. 16 С. Выход количественный,Найдено, %: Я - 6,21; 6,34.Вычислено, %. Я - 6,16. Пример 3. Получение 1-ацетилметиламино - 4-(сО-морфолиноамила м и но) - аптрахинона (111), Из 378 г (0,01 г лоль) К-(1-ацетилметиламиноантрахинонил) -б - аминовалерианового альдегида в условиях примера 1 получают 4,28 г вещества, т. пл. 81 - 85 С. Экстрагируют бензолом и осаждают петролейным эфиром. Выход 3,01 г (67%). Фиолетово-красный порошок, т. пл. 94 - 95=С (бензол, петролейный эфир).Найдено, %: С - 69,68; 69,75; Н - 6,91; 6,89; К - 9,70; 9,62.Вычислено, %: С - 69,46; Н - 6,95; К - 9,35,Пример 4. П ол уч ение 1-м етил ам ино - 4 - (ьР - морфолинамиламино)а н т р а х и н о н а (1 Ъ) . 3,01 г вещества (111)(63%, считая на исходный альдегид) темносинего вещества, т. пл, 145 - 147 С. Т. пл,149 - 150 С (бензол + петролейный эфир).Найдено, о/,: С - 70,92; 71,12; Н - 7,01;7,14; К - 10,14; 9,9.Сз 4 НззКзОзВычислено, %: С - 70,73; Н - 7,17; К - 10,31.Метилсульфат 1 Ч получают, как описано вв примере 2, Синий порошок, т, пл. 164-"С.Найдено, %: Я - 6,12; 5,93.СззНззНз 073.Вычислено, %: Я - 6,16,П р и м ер 5, П ол уч е н ие 1-(ьзди м е т и лами ногексил амино) - антрахинона (1/). 3,21 г (0,01 г л 1 оль) К-(антрахинонин)-е-аминокапронового альдегида растворяют в 4 л 1 л диметилформамида, нагревают до 60 С и добавляют по каплям 2 л 1 л 90 з/О-ного раствора муравьинокислого диметиламина (0,02 г л 1 оль), Температуру поднимают до 90 С и выдерживают в течение 1 час. После охлаждения разбавляют 50 лл воды и для полного осакдения продукта реакции добавляют несколько капель 10%-ного едкого натра. Выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в 15 льг концентрированной соляной кислоты, разбавляют 30 л 1 л воды, С выпавшим еще раз осадком эту операцию повторяют. Солянокислый фильтрат нейтрализую 1 10 О/о-ным раствором едкого натра. Осадок отфильтровывают, промывают водой и суша 1. Получают 1,78 г 510/о-ного красного вещества,15 20 25 30 35 т, пл, 72 - 75 С. Светло-красный мелкокристаллический порошок, т, пл. 76 - 77 С (оензол + петролейный эфир),Найдено, %: С - 75,47; 75,42; Н - 7,39;7,29; К - 7,95; 7,94.СззНз,Х ОВычислено, О/,: С - 75,40; Н - 7,48; К - 7,99,Метилсульфат (/) светло-красный порошок, т. пл, 145"С.Найдено, О/,: Я - 6,86; 6,77,Сз 4 НззКз 06Вычислено, %: Я - 6,72. Пример 6. Получение 1-(а-диэтиламиногексиламино) - антрахинон а (И). 3,21 г (0,01 г л 1 оль) К-(антрахинонил) -г-ами 11 окапронового альдегида растворяют в 4 лгл диоксана и приливают при перемешивании 1,55 лл (0,015 г моль) диэтиламина, Через 5 - 10 л 1 ггн, не прекращая перемешивание, добавляют по каплям 0,90 лл 850/,пой муравьиной кислоты (0,02 глюль), температуру поднимают до 90 С и выдерживают1,5 час. Выделяют, как описано в примере 5.Получают 1,59 г (42%) красного вещества, т,пл. 49 - 52 С. Т. пл. 53 - 54 С (бензол + петролейный эфир),Найдено, %: С - 76,27; 76,31; Н - 8,07; 7,90;К - 7,57; 7,69.СмНзоКзОзВычислено, О/о, С - 76,15; Н - 7,99; К - 7,40.Метилсульфат (И) светло-красный порошок, т. пл, 112 С,Найдено % Я - 6,52; 6,41С.зНззКзОзЯ.Вычислено, О/,: Я - 6,34. Г 1 р и м е р 7. П о л у ч е н и е 1- (оР-п и п ер и д и н о г е к с и л а мино) - а н т р а х и н оп а (И 1), Из 3,21 г (0,01 г моль) К-(антрахинонил) - г-аминокапронового альдегида и1,49 л 1 л (0,015 г лголь) пиперидина в условиях примера 6 получают 1,80 г (46 з/,) красного вещества, т, пл. 63 - ббС. Красный мелкокристаллический порошок, т. пл. 66 - 67 С172940 Предмет изобретения 10 Составитель Г. ШагаловаРедактор Е. А. Кречетова Техред Т. П. Курилко Корректор О. И. Попова Заказ 188214 Тираж 57 о Формат бум. 6090,з Объем 0,27 изд. л. Цена 5 коп. Ц 1 ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С - 73,5; 73,25; Н - 7,25;7,16; М - 7,20; 7,31,Св,НвзХ Оа.Вычислено, %: С - 73,44; Н - 719 17,14,Метилсульфат (Ъ 111) красный порошок, т,пл. 143=С.Найдено, %: Я - 6,08; 6,19.С.вН)вО-,Вычислено, %: Я - 6,17. Способ получения а, (го-диалкиламинополиметиленамино) антрахинонов, отличающий ся тем, что, с целью расширения сырьевойбазы, Ж-(антрахинонил-и) - со - аминоалифатические альдегиды подвергают восстановительному аминированию жирными вторичными аминами и муравьиной кислотой.

Смотреть

Заявка

880309

МПК / Метки

МПК: C09B 1/26

Метки: 172940

Опубликовано: 01.01.1965

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-172940-172940.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">172940</a>

Похожие патенты