Способ получения 1-фенил(гетерил)замещенных 1 ацилметилдиэтилфосфитов

Целью изобретения является разработка простого и универсального способа получения 1-фенил(гетерил) замещенных 1-ацилметилдиэтилфосфитов (1) .5Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения целевых продуктов формулы (1), заключающимся в том, что соответствующий О,О-диэтил(ацил)фосфонит подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом в .среде органического растворителя (диэтилового эфира, хлористого метилена) при температуре его кипения (36-42 С), в атмосфере инертного газа.В реакцию вводят ароматический альдегид в 10-20%-ном избытке от стехиометрии 20НСР(.0 С Н 5) +ХСН=О- В(:СНХОР(ОС Н )10где К и Х - указанные значения.Предлагаемый способ получения целевых продуктов формулы (1) позволяет получать эти соединения с выходом до 77% на основе легкодоступных соединений - исходных ацилфосфонитов и ароматических альдегидов различного35 строения, благодаря чему становится возможным использование целевых продуктов (1) в органическом и элемент- органическом синтезе.Незначительный избыток исходного ароматического альдегида позволяет быстро завершить реакцию и избежать образования побочных продуктов. Увеличение избытка альдегида не приводит к увеличению выхода целевых продуктов, а при стехиометрическом соотношении реагентов выход несколько снижается. Процесс необходимо вести в среде органического растворителя (диэтилового эфира, хлористого мети- лена) при температуре его кипения (36-40 С), При более низких температурах скорость реакции резко замедляется и выход снижается, при более высоких температурах и отсутствии растворителя наблюдается снижение выхода за счет существенного осмолекия реакционной смеси. Наличие атмосферы инертного газа предотвращает процессы окисления трехкоординнрованного фосфора.Полученные соединения (1) - устойчивые жидкости, перегоняющиесяпри пониженном давлении, могутхраниться в атмосфере инертного газав течение длительного времени. Состави строение целевых продуктов (1) подтверждены данными элементного анализа, ИК и ЯМР "Н гС,Р.Все реакции и выделение целевыхпродуктов (1) проводят в атмосфересухого аргона с использованием абсолютных реагентов и растворителей.П р и м е р 1. 1-Фенил-пивалоилметил(диэтил)фосфит (1 а).К раствору 3,9 г (0,0189 моль)0,0-диэтилпивалоилфосфонита в 15 млхлористого метилена добавляют 2,4 г(0,0226 моль, 20%-ный избыток) бензальдегида, смесь кипятят до исчезновения желто-зеленой окраски исходногопивалоилфосфонита, растворитель отгоняют, остаток перегоняют. Получают3,6 г фосфита (1 а), выход 6 1%, т.кип.121 С (1 мм рт.ст,), п 1,4920,Фрагмент Р-О-СН-С О: 4 (С = О)1720 см-, сУН 6,07 м.д., д 1 рнГцф дс 72,94 м.д. д; 1 рс 5,59 Гц;д (С=О) 209 35 м,дс др 134 67 м.д,Найдено, %: С 61,27 Н 8,04;Р 10,15.СгНг 0 Р.Вычислено, %: С 61,53; Н 8,07;Р 9,92.П р и м е р 2. 1-Фенил-изобутирилметил(диэтил)фосфит (1 б),Аналогично примеру 1 из 6,2 г(0,0323 моль) 0,0-диэтилизобутирилфосфонита в 20 мл хлористого метилена и 3,9 г (0,0368 моль, 15%-ныйизбыток) бензальдегида через б чкипячения получают 6,5 г фосфита1456436 Вычислено, Е: С 55,62;,Н 7,67; Р 10,24П р и м е р 5. 1-Фенил-пивалоилметил(диэтил)фосфит (1 а).Аналогично примеру 1 из 4,1 г (0,0199 моль) 0,0-диэтилпивалоилфосфонита в 15 мл хлористого метилена и 2,1 г (0,0199 моль, нет избытка) бензальдегида через 7 ч получают 2, 9 г фосфита (1 а), выход 467., физи-; ко-химические свойства которого приведены в примере 1. 1 О,1. Способ получения 1-фенил(гетерил)замещенных 1-ацилметилдиэтилфоситов общей формулы 20 В ССНХОР(ОС 2 Н 5) 2 1О где К - изо-пропил, трет-бутил;Х - фенил; фурил или пиридил, заключающийся в том, что 0,0-диэтил(ацил)фосфонит подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом в среде диэтилового эфира или хлористого метилена при кипении реакционной смеси в атмосфере инертного газа.2. Способ по п.1, заключающийся в том, что ароматический альдегид используют в 1 О-ном избытке,от стехиометрии. 35 Составитель Л. КарунинаТехред Л. Олийнык Редактор Н.Рогулич Корректор Л.Патай Заказ 7524/21 Тираж 339 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 5,Аналогично примеру 1 иэ 3,2 г(0,0155 моль) 0,0-диэтилпивалоилфос-фонита в 15 мл диэтилового эфираи 1,9 г (0,0177 моль, 107-ный избыток) 4-пиридилформальдегида послекипячения за 1 ч получают 3,7 г фосфита (1 в), выход 767., т.кип. 37 С(0,0242 моль) 0,0-диэтилпивалоилфосфонита в 15 мл хлористого метиленаи 2,6 г (0,0271 моль, 153-ный избыток) фурфурола через 6 ч получают5,6 гфосфита (1 г), выход 773,т.кип. 104 С ( 1 мм рт.ст.), п1,4727.Фрагмент Р-О-СН-С=О:(С=О)1720 см ; дн 6,03 м.д д 1 ры9 Гц; сР 65,36 м.д., д; 1 рс 5,86 Гц;Ю (С=О) 206 31 м.д., д; 1 рс2,19 Гц.; сРр 134,91 м.д.Найдено, 7: С 55,76; Н 7,58;Р 10,09,СК ьОР 15 формула изобретения