Способ получения 1-фосфор( )замещенных 1 ацилалкилдиэтилфосфитов

СОЮЗ СОВЕТСНИ 1социАлистичесниРЮЪБЛИН 19) (11 4 С 0709/ 40 САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ где К 1 и К - низший алкил нормального или изостроения; К- трет-бутил,-полупродуктов для синтеза комплексонов и экстрагентов. Цель - создание нового универсального способаполучения новых веществ указанногокласса. Процесс ведут реакцией 0,0 диэтил(ацил)фосфонита с соответствующим а -карбонилфосфонатом при 5090 С в атмосфере инертного газа,причем Ы-карбонилфосфонат лучше использовать с 5-102-ным избытком отстехиометрии. Выход, Е; т.кип.,С(мм рт.ст.), и ; брутто-ф-ла; а) 75;128 (1); 1,4500; С Н О Р, б) 71;ф моносоваМ.В.Ливанцов,уценко07 (088.8) др О-Фосфорилиов.-ЮХ, 1980, а пол тов. елью и отка новог олучения 1 ацилалкилд Поставленная цель достигаетсяпредлагаемым способом получениялевых продуктов формулы (1),заклчакщимся в том, что О,О-диэтил(афосфонит подвергают взаимодействиюс соответствующим Ы-карбоннлфосфотом при 50-90 С в атмосфере инертго газа.Ы цецил) с ат В реакцию желательно вводитькарбонилфосфонат в 5-107.-ном избке от стехиометрии поль- в для ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТпО изОБРетениям и отнРцтПРИ ГНЙТ СССР(57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частности получения 1-фосфор(Ч)замещенных 1-ацилалкилдиэтилфосфитов общей ф-лы(К О) 1-Р (О) -СК ГС (0) К ,1-О-Р (ОСЯ у)Изобретение относится к химиифосфорорганических соединений, а име но к новому способу получения новьщ 1-фосфор(Ч)замещенных 1-ацилалкилдиит этилфосфитов общей формулы В,1-%о),р-с-о-р(ос н )112 5О с(0)В3где К и К - низший алкил ноного или изостроения;К - трет-бутил,эти соединения включают нарядумом трехкоординированного фосффосфор(Ч)содержащую группу и книльную группу и могут быть исзованы в качестве полупродукто комплексонов и экстраген бретения является разра универсального способа -фосфор(Ч)замещенных 1- тилфосфитов.(Во) Р СВ +В СИОС,Н,), - 111 0 0 0 В18,0)- с 0сЖ 7.2 И0 0)Н10где К, . К и К - указанные значения.Предлагаемы способ позволяет получать соединения с выходом да 75%на основе легкодоступных соединений -исходных ацилфасфанитов и 1 - карбанилфосфонатав различного строения,благодаря чему становится возможнымшчракое использование целевых продуктов (1)в органическом и элементоорганическом синтезе. 20Отсутствие органического растворителя и осадков в ходе процесса делаюти;., длаг-,.етый способ препаративными уГсгка васпрс;зводимцм:Предчагаеиьй способ основан на реакции присоединения ацилфосфанитапа карбаннльнай группе а -карбонилФасфаната с разрывам связи Фосфоруглерад и образованием ФрагментаР(О)-С-ОР, и является новым надрав- ЗОпением канденса;:;ии двух / -карбаннлФасфарсадержащих реагентов,Незначительньй избыток исхаднагаЙ -карбанилфасфаната позволяет быстро завершить реакцчю и избежать образования побочных продуктов. Увеличе-ние избытка Ы-карбонилфосфаната негривадит к увеличению выхода целевыхпродуктов, а при стехиаметрическомсоотношении реагентов выход несколька снижается. Процесс легко протекает при нагревании смеси исходныхЫ -карбанилфосфарсодержащих реагентов при 50-90 С. При более низкихтемпературах скорость реакции резкозамедляется и выход существенно снижается; при более высоких температурах наблюдается снижение выхода засчет значительного осмоления реакционной смеси и образования побочныхпродуктов. Наличие атмосферы инертного газа предотвращает процессыокисления трехкаординированнога фосфора.Полученные соединения (1)-устойчивые жидкости, перегоняющиеся при .пониженном давлении. могут хранитьсяв атмосфере йнертнага газа в течениедлительного времени. Состав и строение целевых продуктов (1)подтвержденыданными элементного анализа, ИК иЯИРА "Н С Р.Все реакции и выделение целевыхпродуктов (1)проводят в атмосфересухого аргона.П р и м е р 1. 1-Диизопропоксифосфиноксидо-пивалоилэтил(диэтил)фосФит 1 (1 а).К 3,4 г (0,0158 моль, 5%-ный избыток) О,О-диизопропилацетилфосфоната при перемешивании добавляют 3,2 г,(0,0155 моль) О,О-диэтилпивалаилфосфоната, смесь перемешивают при 5 бфС втечение 1 ч до исчезновения характерной желто-зеленой окраски исходногопивалоилфосфонита и перегоняют. Получают 4,8 г фосфита (1 а), высод 75%т.кип. 128 С (1 мм рт.ст.), п 1,4500.Фрагмент Р(О)-С(С=О)-О-Р; 1 (С=О)1700 см"; дс 86,95 м.д. в дюрс157 5 Гц 3 рс 5 2 Гц 8 а (С=О)212,43 м.д., д; Л рс 2,6 Гц; 1 р 111133,75 м.д., д; др 7 14,10 м.д э дь3 рр 5 р 9 Гц,Нацено,%: С 49,43; Н 8,97;Р 14,90,С лН)07 Р.Вычислено,%: С 49,27; Н 8,76, Р14,95.П р и м е р 2, 1-Диизопропоксифосфиноксидо-пивалоилизобутил(диэтил)Фасфит (1 б) .Аналогично примеру 1 из 3, 1 г(0,.015 моль) 00-диэтилпивалоипфосфанита и 4,0 г (0,0165 моль, 10%-ньйизбыток) 0,0-диизопропил(изобутирил)фосфоната при проведении процессапри 90 С в течение 3 ч получают4,7 г фосфита (1 б), выход 71%, т.кип.145 С (1 мм рт.ст.), пэ 1,4565. Фрагмент Р(О)-С(С=О)-0-Р: 4 (С=О)1700 см; 8, 94,78 м.д., д;рс148 эЗ Гцз 8 с(С=О) 212 э 47 м,д э деЮ ро 2,4 Гц; 8 р 111 133,46 м.д., с;Гр 7 14,29 м.д с.Найдено,%: С 51,69; Н 9,15;Р 13,92.С 19 Н 400 7 Р 1Вычислено,%: С 51,5; Н 9,11;Р 14,00,П р и м е р 3. 1-Диэтоксифосфи(В 0)2 Р-С-Р(0 С Б )202520 с(0)В где К, и К - низший алкил нормального или изостроения; Кз - трет-бутил,заключающийся в том, что 0,0-диэтил(ацил)фосфонит подвергают взаимодействию с соответствующим 1-карбонил"фосфонатом при нагревании до 50-90 Св атмосфере инертного газа.2, Способ по п. 1, заключающийсяв том, что 1-карбонилфосфонат используют в 5-103-ном избытке отстехиометрии,Составитель Л.КарунинаТехред Л. Олийнык Корректор И.ИУска Редактор Н.Рогулич Заказ 7524/21 Тираж 339 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, .4 5 1456избыток) 0,0-диэтилизобутирилфосфоната при 70 С после 3,5 ч нагреванияполучают 4,8 г фосфита (1 в), выход65 ., т,кип. 134 С (1 мм рт.ст.),п,р 1,4610. Фрагмент .Р(0)-С(С=О)-О-Р:(0,0189 моль) 0,0-диэтнлпивалоилфосфонита и 4,5 г (0,0189 моль, нетизбытка) 0,0-диизопропилизобутирилфосфоната за 3 ч при 90 С получают4,5 г Фосфита (1 б), выход 53%, фи 1эико-химические костанты приведены 26в примере 2,Таким образом, предлагаемый способ получения целевых продуктов (1)позволяет получать эти. соединения свысокими выходами в сравнительно ЗОмягких условиях.Способ отличается простотой, нетребует сложного аппаратурного офор 437 6мления и при необходимости может быть легко распространен на целевые продукты (1) разнообразного строения- важные полупродукты фосфорорганического синтеза. Способ является примером новой конденсации двух 1-карбонилфосфорсодержащих реагентов с целью создания Фрагмента Р(0)-С(С=О)-О Р в фосфорорганических соединениях.