Способ получения медьсодержащей дитиофосфатной присадки к смазочным маслам

(19) 111) 1511 4 С 07 Г 1/08, С 10 Г 1 137/06 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Р фЧ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Московский институт нефти и газа им, И,М,Губкина и Всесоюзныйнаучно-исследовательский и проектноконструкторский институт нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности(56) Патент США 9 4466895,кл. 252-32.7,опублик, 1984,Кулиев А.И. Химия и технология .присадок к маслам и топливам. - Л.фХимия, 1985, с. 233-234. Изобретение относится к улучшенному способу получения медьсодержащей дитиофосфатной присадки к смазочным маслам.Цель изобретения - повышение качества целевого продукта. П р и м е р 1220 г алкилфенола, полученного алкилированием Фенола полимердистиллятом, и 67,5 хлорида серы БС 11 перемешивают при 45 С 1 ч, затем при 110 С 4 ч. Реакционную массу, содержащую смесь алкилфенола (28 мас.%), сульфида алкилфенола (62 мас.%) и дисульфида алкилфенола(10 мас,%), охлаждают до 70 С и до(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДЬСОДЕРЖАЦЕИ ДИТИОФОСФАТН 011 ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ(57) Изобретение относится к смазоч ным составам, в частности к получе-, нию медьсодержащей дитиофосфатной присадки к смазочным маслам, Цель - повышение качества целевого продукта. Получение его ведут обработкой продукта взаимодействия Фенола с полимердистиллятом или с тримерами пропилена (предпочтительно предварительно обрабатывают хлоридом серы БС 1 )о пентасульфидом Фосфора при 90-130 С в течение 2-3 ч. Процесс проводят с последующим отделением механических примесей и обработкой очищенной реакционной массы ацетатом или сульфатом меди при 80-130 С в течение 1-5 ч в среде минерального масла или инертного углеводорода. 2 з,п, ф-лы, 1 табл. бавляют 55,5 г пентасульфида Фосфора. 1о,Смесь нагревают до 115 С и перемеши- ф вают 3 ч. Реакционную, массу отстаи- .д вают при 50 С 1 ч, затем декантацией в отделяют жидкую часть от механических примесей. К жидкой части реакционной массы добавляют 75 г ацетатамеди и 50 мл гептана, смесь пере-мешивают при 90 С 3 ч. Продукт от- фв фильтровывают от механических примесей, отмывают водой и отгоняют растворитель. Получают 295 г медьсодержащей дитиофосфатной присадки состава, мас.%: Р 4,3; Б 12,2; Сц 4,8.П р и м е р 2. 220 г алкилфенола полученного алкилированием Фенолатримерами пропилена, и 67.,5 г хлоридаО,серы БС 1 перемешивают при 30 С 2 ч,затем при 110 С 3 ч, Реакционную массу, содержащую смесь алкилфенола(68,3 мас.К) и дисульфида алкилфенола (22,7 масА) охлаждают до 70 С,добавляют 55,5 г пентасульфида Фосфора перемеши."ают при 110 С 2,5 ч, отстаивают при 50 С 1 ч, затем декантацией отделяют жидкую часть от механических примесей, К жидкой частидобавляют 80 г ацетата меди и 50 млксилола и при 110 С перемешивают реакционную массу 2 ч. Продукт отфильтровывают от механических примесей,отмывают водой и отгоняют растворитель. Получают 278 г медьсодержащейдитиофосфатной присадки состава,мас.7, "Р 4,2, Я 13,1; Сц 4,7.П р и и е р 3. 44 г алкилфенола,полученного алкилированием Фенолаполимердистиллятом, и 13,5 г хлоридасеры Б,С 1 перемешивают при 20 С 2515 ч, затем при 110 С 3 ч. Реакционную массу, содержащую смесь алкилфенола (2 мас.Х), сульфида алкилфенола(28 масА). охлаждают до 70 С, додав-З 0ляют 11, .г пейтасульфида фосфора,перемешивают при 90 С 3 ч, затем отстаивают при 50 С 1 ч, Декантациейотделяют жидкую часть от механических примесей, К жидкой части доДав 35ляют 19,8 г ацетата меди и 50 г минерального масла и перемешивают 1 чпри 130 С, Продукт отфильтровывают отмеханических примесей. Получают102,2 г медьсодержащей дитиофосфатной 40.присадки в минеральном масле состава,мас.Е: Р 20; Б 5,6; Сц 2,25.П р и м е р 4. 840 г алкилфенола,полученного алкилированием Фенолаполимердистиллятом, и 270 г хлоридасеры БС 1 перемешивают при 30 С 1 ч,затем при 80 С 5 ч. К реакционноймассе, содержащеи смесь алкилфенола(61,7 масА) и дисульфида алкилфенола (17,9 мас,Х), добавляют 222 гпентасульфида фосфора и перемешиваютпри 100 С 25 ч, затем ее отстаиваютпри 60- С 1 ч, декантацией отделяютжидкую часть от механических приме 55фсей, К жидкой части реакционной массы добавляют 400 г ацетата меди и300 мл бензина и перемешивают при80 С 4 ч. Продукт отфильтровывают от механических примесей, отмывают водой и отгоняют растворитель. Получают 1108 г медьсодержащей дитиофосфатной присадки состава, мас.7: Р 4,3; Б 11,9; Сц 5,2.П р и м е р 5. 44 г алкилфенола, полученного алкилированием Фенола тримерами пропилена, и 13,4 г хлорида серы перемешивают при 35 С 1,5 ч, затем при 80 С 4 ч, К реакционной масе; содержащей смесь алкилфенола (2 мж,7), сульфида алкилфенола (58 масА) и дисульфида алкилфенола (40 мас А), добавляют 11,1 г пентасульфида Фосфора и перемещивают при 100 С 2 ч, затем ее отстаивают луи 60 С 2 ч, декантацией отделяют жид" кую часть от механических примесей. К жидкой части реакционной массы добавляют 16,7 г сульфата меди и 60 г минерального маслаперемешивают при 110 С 2,5 ч. Продукт отфильтровывают от механических примесей. По" лучают 120,5 г медьсодержащей дитиофосфатной присадки в минеральном масле состава,мас,7;Р 2, 1; Б 6,2, Сц 2,05,П р и м е р 6. К 33 г алкилфенола, полученного алкилированием фенола полимердистиллятом, добавляют 8,3 г пентасульфида фосфора, перемешивают при 130 С 3 ч. Реакционную массу отстаивают при 60 С 1 ч, декантацией отделяют жидкую часть от механических примесей. К жидкой части добавляют 12,5 г сульфата меди и 22 мл бензола и перемешивают при 80 С 5 ч. Продуктоотфильтровывают от механических примесей, отгоняют растворитель. Получают 34,8 г медьсодержащей дитиофосфатной присадки состава, мас.Х: Р 4,0; Б 11,6; Сц 3,9.П р и м е р 7. К 22 г алкилфенола, полученного алкилированием фенола тримерами пропилена, добавляют 5,55 г пентасульфида Фосфора, перемешивают при 100 С 2 ч. Реакционную массу отстаивают при 50 С 1 ч, декантацией отделяют жидкую часть от механических примесей. К жидкой части добавляют 8,4 г сульфата меди и 16 мл бензина. Смесь перемешивают при 90 С 1 ч.Продукт отфильтровывают от механических примесей, отгоняют растворитель. Получают 23,8 г медьсодержащей дитиофосфатной присадки состава, мас.Х: Р 3,9 Б 11,7; Сц 4,5.Свойства масла Ис присадками приведены в таблице.1456435 Испытания на ЧУ К (на КТ) сло с присадкой мм Р, кгс Р , кгс 1 М+ 22 присадки по дрим 4 ру 1 0,38 120 141 0,06 006 0,08 0,06 0,05, 0,05 0,05 2 Н+ 12 присадки по примеру 2 042 120 289 01 01 009 О 11 С 11 008 О 08 3 М+ 32 присадки до примеру 3 0,40 141 289 007 0,08 0,08 0,07 0,05 0,05 0,07 0,42 141 289 0,05 0,06 0,05 0075 0,075 О 07 0,07 4 М+ 2,52 присадки по дримеру 4 5 М+ 12 дрисадки по примеру 1 041 .120260 006 О 06 006 007 007 006 006 6 Н+ 32 присадки по примеру 0,40 141 289 , С,07 0,06 Ь 05 0,05 0,05 0,06 0 06 7 Н+ 22 присадки до примеру 5 0,34 120 , 260 8 Н+ 14 присадки по примеру 6 0,43 100 237 0,08 0,09 008 0,08 О, 1 О 0,08 0,08 0,39 141 289 0,05 0,05 0,07 0,07 0,08 0080,08 9 М+ 2 присадки по примеру 6 1 О М+ 22 присадки по дрнмеру 7 040 120 237 С 09 008 008 007 О 08 007 О 09 О, 59 71 237 О, 1 1 О, 13 О, 1 1 О, 10 О 12 О, 14 О, 14 О, 86 6014 О, 1 1 О, 12 О, 135 О, 20 0,26 0,28 0,22 11 М+ 22 аналога12 Мбев дрисадки 13 Н+ 22 кальциевой солиди(алкилфенил)-днсульфиддитиофосфорной кислоты О 44 120237 О, 1 1 О2 О, 1 2 0,26 0,26 О, 15 О, 15 ак иеодропнловом и н бутилоВом,Испытания антифрикционных свойствпроводят на машине КТ. Шарики из35стали ШХдиаметром 8 мм. Маслаиспытывают со ступенчатым подъемомтемпературы от 20 до 300 С. Показателем антифрикционных свойств маселслужит коэффициент трения (Е).Как видно из таблицы, по антифрикционным свойствам (1) маслас предлагаемыми присадками превосхо. дят известные (примеры 11 и 13),45По противоизносным свойствам н)и противозадирным свойствам (Рк) масла с предлагаемыми присадками превосходят известную - медьсодержащую сольдитиофосфорной кислоты на спиртах50изопропиловом и н-бутиловом (пример 11). Недьсодеркадал соль дитиофосфорной кислоты ва сдиртПредлагаемые медьсодержащие дитиофосфатные присадки (таблица, примеры 1-10) и известные - медьсодержащая соль дитиофосфорной кислоты, полученная из спиртов иэопропилового и. н-бутилового (пример 11) и кальциевая сольди(алилфенил)-дисульфиддитиофосфорной кислоты (пример 13), испытаны в минеральном масле М. Концентрация присадок в масле составляет 1-3 мас./. Испытания противоизносных и противозадирных свойств масел с присадками проводят на четырех- шариковой машине трения. Шарики из стали ШХ, диаметром 12,7 мм. Начальная температура испытания масел 20 С. Диаметр пятна износа шариков Р) определяют через 1 ч работы машины под нагрузкой на верхний шарик 20 кгс. Показателем противоизносных свойств является средний диаметр пятна износа низних шариков (Рн).Показателями противозадирных свойств является критическая нагрузка заедания (Р к) и нагрузка сваривания (Рс)-- -т- -- -т-- т - т20 С50 С 100 С 150 С 200 С 250 С 0,06 0,06 0,08 006 0,05 0,07 008 Предлагаемый способ получения медьсодержащей дитиофосфатной присадки к смазочным маслам позволяет получать присадки с улучшенными антифрикционными, противоизносными и противозадирными свойствами по срав-.,с нению с известными.1456435 Ф о р м у л а изобретения Составитель О.СмирноваТехред Л.Олийнык Корректор Ы.Муска Редактор Н.Рогулич Заказ 7524/21 Тираж 339 ПодписноеВНИЯПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1. Способ получения медьсодержащей дитиофосфатной присадки к смазочным маслам обработкой гидроксилсодер 5 жащего компонента пентасульфидом фосфора при повышенной температуре с последующим отделением механических примесей и обработкой очищенной реакционной массы медьсодержащим соединением при нагревании, о т л ич а ю щ и й. с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве гидроксилсодержащего ком б понента используют продукт взаимодействия фенола с полимердистиллятомили с тримерами пропилена и обработ ку пентасульфидом фосфора ведут при 90-130 С в течение 2-3 ч, в качестве медьсодержащего соединения используют ацетат или сульфат меди и обработку реакционной массы ведут при 80-130 С в течение 1-5 ч.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что гидроксилсодержащий компонент предварительно обрабатывают хлоридом серы БС 1.3, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что обработку медь- содержащими соединениями ведут в сре. - де минерального масла или инертного углеводорода.