Способ получения тетра(4-фторсульфонилфенил)порфина

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 4 С 07 Р 487/22 РЕТЕНИЯ ЛЬСТВУ икопронддисфф Р роГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ И К АВТОРСКОМУ СВИДЕ(71) Ивановский химико-технологический институт и Институт химии неводных растворов АН СССР(5 б) Морозов В,В. Синтез и Физхимическое исследование сульфоизводных тетрафенилпорина. Касертация. Иваново, 1983, с. 14.(57) Изобретение относится к г 8014217 циклическим соединениям, в частностик получению тетра(4-ФторсульФонилфенил)порина, который может найти применение в. качестве катализатора.Цельповышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Получениеего ведут из пиррола и 4-4 ормилбензолсульофторида в смеси ксилола и5 Х-ной монохлоруксусной кислоты притемпературе кипения реакционной смеси (РС). Предварительно охлажденнуюдо 40-70 С РС обрабатывают 1,5 обьемами ацетона с,последующим нагреванием до кипения в течение 0,5 1 ч. Спо.соб обеспечивает повышение выхода це"левого продукта до 283 и упрощениецроцесса.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тетра(4 фФторсульФонилФенил)порФина, кото рмй может найти применение в качестве катализатора различных процессов.Цель изобретения - повышение вы:;хода тетра(4-ФторсульФонилФенил)порФина и упрощение процесса его получения эа счет добавления к реакционной массе ацетона и нагревания смеси до кипения.П р и м е р 1Синтез без добавле.ния ацетона.К кипящему .раствору 3,2 г монохлоруксусной кислоты в 60 мп ксилола прибавлявт раствор 1 мп пиррола и .25 г 4-ФорьилбензолсульФоФторида, Смесь кипятят 1 ч и охлаждают. Осадок отФильтровывавт и высушивают. Его растворяют в пиридине и дважды хроматограирувт на оксиде алюминия. Выход 0,2 г (5%).П р и м е р 2. Синтез с добавлением 0,5 объема ацетона, 25К кипящему раствору 3,2 г монохлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мп пиррола и 2,5 г 4-ФормилбензолсульФоФторида .в 10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 50 С, прибавляют 30 мл ацетона и кипятят 0,5 ч. Осадок отильтровывавт, высушивают, растворя- ют в пиридине и хроматографирувт на оксиде алюминия Выход 0,4 г (10 Х),П р и м е р 3Синтез с добавлени ем 1 объема ацетона.К кипящему раствору 3,2 г монохлоруксусной кислоты в 60 мл ксилолаприбавляют раствор 1 мп пиррола и2,5 г 4-ФормилбензолсульФоФторида в10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч,охлаждают до 50 С, прибавляют 60 млацетона,и кипятят 0,5 ч, Осадок порФирина отФильтровывавт и высушивают. 45Выход 0,9 г (28 Х).П р и м е р 4. Синтез с добавлением 5 объемов ацетона,К кипящему раствору 3;2 г монохлоруксусной кислоты В 60 мл ксило ла прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,5 г 4-ФормилбензолсульФоФторида в 10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 50 С, прибавляют 300 мл ацетона и кипятят 0,5 ч. Осадок порФирина отФильтровывавт и высушивают, Выход 0,93 г (28,4 Х). П р и м е р.5. Синтез с добавлени ем 1 объема ацетона и временем кипя чения 15 мин.К кипящему раствору 32 г монохлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,5 г 4 ормилбензолсульФоФторида в О мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают да 50 С, прибавляют 60 мп ацетона и кипятят 15 мин, Осадок отФильтровывают, растворяют .в пиридине и хррматограФирувт на оксиде алюминия. Выход 0,6 г (18,7%)".П р и м е р, 6, Синтез с добавлени ем 1 объема ацетона и временем кипя чения 1 ч.К кипящему раствору 3,2 г монохпоруксусной кислоты в 60 мл ксилолаприбавляют раствор 1 мл пиррола и2,5 г 4 ФормилбензолсульФоФторида в10 мл ксилола и смеськипятят 1 ч,охлаждают до 50 С, прибавляют 60 мпацетона и кипятят 1 ч. Осадок порФирина отильтровывавт и высушивают. Выход 0,9 г (28 Х).П р и м е р 7, Синтез с добавлением 5 объемов ацетона и временем кипячения 1 ч,К кипящему раствору 3,2 г монохлоруксусной кислоты в 60 мп ксилолаприбавляют раствор 1 мл пиррола и2,5 г 4-ормилбензолсульФоФторида в10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч,охлаждают до 50 С, прибавляют 300 млацетона и кипятят .ч. Осадок порФирина отФильтровывавт и высушивают.Выход 0,9 г (28%)7нм (Е); 422(342000),515(22100), 549(8850) 590(6840),645(3890) для раствора в диметилФормамиде.Ф(м.д.): 8 61 (с ЯН р-протоны)8,59 (д ЯН, о-протоны) 8,35 (д,8 Н, м-протоны); -2,53 (с, 4 Н, БН-протоны); раствор в триФторуксуснойкислоте.(вн.ст. ГМДС).КЕ = 0,32 (хлороорм - пиридин.20-1), силуФол,Вычислено,7.: С 56,1; Н 2,8; Б 5,9;8 - 136.Б,ОНайдено,%: С 56,0; Н 2,9; Б 6,0В 33 5.Таким образом, добавление к реак"ционной смеси после охлаждения 15объемов ацетона с последующим нагреванием до кипения в течение 0,5 1 чпозволяет повысить выход тетра ,41421746 фторсульфонилфенил)-порфина и упростить процесс его получения. Составитель И.БочароваТехред А.Кравчук Корректор В,Романенко Редактор В.Данко Заказ 4388/24 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений иоткрытий 113035, Москва, Ж,. Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения5 Способ получения тетра(4-фторсульфоиилфенил)порфина взаимодействием пиррола с 4-формилбензолсульфофторидом в смеси ксилола 57.-й монохлоруксусной кислоты при температуре кипения реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и уп рощения процесса, реакционную смесь, предварительно охлажденную до 40 70 С обрабатывают 1-5 объемами ацетона с последующим нагреванием до кипения в течение 0,5-1 ч.