Способ получения алкилзамещенных 6-окситетрагидро-1, 3 тиазин-2-тионов

СОЮЗ СОЕЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН л,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где К, К значения, используют разующуюся тывают ра лоты. К 4 в качествимеют укаэанные соединения серы фид натрия и обую смесь обрабаинеральной кисгидросулреакционтвором ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Московский ордена ТрудовогоКрасного Знамени институт тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова.1 о 1 со 8 аша М., Зашошого К А 1 апо М.ТЬе геас 11 оп оГ асс 1 че шегЬУ 1 епесошроопдв иггЬ сагЬоп д 1 вц 1 гЫе 1 пгЬе ргевепсе оГ ашвоп 1 а 11. ТЬе геасс 1 оп оГ асегопе апд шегЬУ 1 ейЬУ 1Мегопе. - З.Ог 8. СЬеш., 1968,ч. 38, Ф 7, р. 2877 - 2880.Лапвеп З.Е МагЬев К.А. БупгЬев 1 в о 1 гЬгахдпегЬ 1 о 1 ев, - 3, Ашег.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ 6-ОКСИТЕТРАГИДРО, 3-ТИАЗИН 2-ТИОНОВ общей формулы(51) 4 С 07 Р 279/06, С 08 К 5/45; А 61 К 31/54 где К - С,-алкил, Кф, К и К независимо друг от друга атом водо- . рода или С"алкил, или К и Кф вместе - тетраметилен, или К и КФ вместе - пе нтаметилен, взаимодействи ем соответствующего 3-изотиоцианатокетона с соединением серы при комнатной температуре в среде низшего спирта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса, в качест" ве соответствующего Ь-изотиоцианатокетона используют соединение общей формулыИзобретение относится к органической химии, а конкретно к улучшенному способу получения алкилзамещенных 6-окситетрагидро,3-тиазинтионов, которые испольэуют как биологически активные соединения, добавкик резинам, а также как полупродуктыв органическом синтезе.Цель изобретения - повышение выход,а и расширение ассортимента целе Овых продуктов и упрощение технологиипроцесса.П р и м е р 1. 4,4,6-Триметилокситетрагидро,3-тиазин-тион,В раствор 1,8 г гидросульфида натрия в 16 мл метанола при перемешивании и комнатной температуре добавляют 3,16 г 4-метил-изотиоцианатопентанона в 8 мл метилового спирта,Через 2,5 ч реакционную массу осторожно подкисляют 103-ной солянойкислотой (рН 3 - 5) и выливают в 50 млводы. Выпавший кристаллический осадок через 0,5 ч отфильтровывают, промывают водой (25 мл) и гексаном 25(25 мл), сушат на фильтре, а потомв вакуумном эксикаторе.Получают 3,2 г (83,23) 4,4,6-триметил-б-окситетрагидро,3-тиазинтиона, т.пл. 113 - 114 С (ацетон - ЗОгексан)ИК-спектр (суспензия в ваэ.масле),см : 1535 (тиоамид), 3100 (Б-Н),3260 (-ОН).П р и м е р 2. 4,4,5,6-Тетраметил 356-окситетрагидро,3-тиаэин-тион.Аналогично примеру 1 из 1 г 34 диметил-иэотиоцианато-пентанонав 2 мл ме.анола и 0,49 г гидросульфида натрия в 4,4 мл метанола при про 40должительности реакции 1 ч получают0,814 г (67,9 Х) 4,4,5,6-тетраметилокситетрагидро,3-тиаэин-тионас т.пл. 94 - 94,5 С (ацетон - гексан).Найдено, Х: С 46,59; Н 7,33;Я 31,68,45С,Н КОВ,Вычислено, Ж: С 46,8; Н 7,Э 6;Я 31 23.ИК-спектр (суспенэия в ваз.масле)см 1: 1535 (тиоамид), 3090 (Н -Н),3230 (-ОН).П р и м е р 3. (5,6-Тетраметилен 6-окситетрагидро,3-тиазин-тион) -4-спироциклогексан.Аналогично примеру 1 из 1 О г552-(1-иэотиоцианатоциклогексил)циклогексанона в 20 мл метанола и 11,2 ггидросульфида натрия в 100 мл метаноля при продолжительности реакции2 ч получают 5,4 г (47,27) (5,6-тетраметилен-оксктетрагидро-,3-тиаэин 2-тнон)-4-спироциклогексана с т,пл.116 - 117 С (ацетон - гексан).Найдено,7.: С 57,3; Н 7,9; Н 5,2.С Н,НО 8Вычислено, 7: С 57,5; Н 7,8; К 5,2.ИК-спектр (суспензия в ваз,масле)см : 1535 (тиоамид), 3090 (Н -Н),3230 (-ОН).П р и м е р 4. 4,4,5-Триметилэтил-Ь-окситетрагидро,3-тиаэинтион.Аналогично примеру 1 из 1 г 3,4 диметил-иэотиоцианато-гексанонав 2 мл метанола и 0,49 г гидросульфида натрия в 4,4 мл метанола припродолжительности процесса 1 ч получают 0,70 г (59,17,) 4,4,5-триметил-6-этил-Ь-окситетрагидро,3-тиазин 2-тиона с т,пл, 79 - 80 С (ацетонгексан).Найдено, 7: С 49,4; Н 7,6; Н 6,4.СВНп Н 08.Вычислено,7: С 49,3; Н 7,8;К 6,39,ИК-спектр (суспензия в ваз.масле)см : 1535 (тиоамид), 3100 (М -Н),3270 (-ОН).П р и м е р 5. 5,6-Диметил-б-окситетрагидро,3-тиазин-тион.В раствор 3 г гидросульфида нат-,рия в 20 мл метанола при перемешивании прикапывают 5,527 г 3-метилизотиоцианато-бутанона в 5 мл метанола. Через 0,5 ч в реакционнуюмассу добавляют 107.-ной соляной кислоты до кислой реакции среды (рН3 - 5) и оставляют в холодильникена ночь. На следующий день выпавшиекристаллы отфильтровывают, промываютводой (20 мл) и эфиром (20 мл), сушат на фильтре, а затем в вакуумномэхсикаторе,Получают 3,7 г (58,83) 5,6-диметил-б-окситетрагидро,3-тиаэинтиона с т. пл. 71 - 72 С (ацетонгексан).Найдено, Ж: С 40,43; Н 6,24;8 36,37,С Ни БОБВычислено,Х: С 40,65; Н 6,25;8 36,17,ИК-спектр (суспензия в ваэ.масле)см : 1560 (тис амид), 3070 (И -Н),3340 (-ОН) .П р и м е р 6. 4,4,6-Триметилокситетрагидро,3-тиазин-тион.12523 Составитель А.ДовгилевичРедактор И,Дербак Техред М.Моргеитал Корректор Т.Колб Заказ 4587/26 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4 В раствор 1,8 г гилросульфида нат. рия в 16 мл этилового спирта при перемешивании и комнатной температуре добавляют 3,16 г 4-метил-иэотиоцианато-пентанона в 8 мл этилового спирта. Через 1,5 ч реакционную массу осторожно подкисляют 107-ной соляной кислотой и выливают в 50 мл воды. Выпавший кристаллический осадок через 0,5 ч отфильтровывают, промывают 10 26 4водой (25 мл) и гексаном (25 мл), сушат на фильтре, а потом в вакуумном эксикаторе.Получают 3,11 г (80,93) 4,4,6-триметил-окситетрагидро,3-тиаэин- тиона, т,пл, 13 - 114 С. Проба смешения с образцом, полученным в примере 1, не дает депрессии температуры плавления,