Способ получения дигалогенангидридов 2 фенилэтинилфосфонистой кислоты

1235Изобретение относится к химии Фос(Ьороргаттических соединений с С-Р- связью, а именно к новому способу получения дигалогенангидридов, 2-ФенттлэтинилфостЬонистой кислоты общей ФормулыСПС=С-РХгде Х - хлор или бром, 1 Окоторые могут найти применение в качестве полупродуктов Фосфорорганического синтеза,Целью изобретения является упрощение процесса, 5При осуществлении предлагаемогоспособа все операции проводят в атмосфере инертного газа например,аргона.Л р и м е р 1. К раствору 5,1 г 2 О(0,05 моль) триэтиламина в 30 млпетролейного эфира (абсолютного)6при -20 С при перемешивании небольшими порциями добавляют 6,9 г 25(0,05 моль) треххлористого фосфора.Реакционную смесь выдерживают приэтой температуре в течение двухнедель. В спектре ЯМР Р содержат 1ся сигналы Ьр 219 исходного трех- ЗОхлористого фосйора и 3 121,55 дихлорангидрида 2-фенилэтинилфосфонттстой кислоты в соотношении 15:1 Выдерживание реакционной смеси приэтой же температуре более длительноевремя (до 1 мес 1 приводит к полнойполимеризации исходного и целевогопродуктов,П р и м е р 2. К раствору 10,2 г(Ч, моль) триэтиламина в 50 мл абсоолютного бензола при 20 Г при перемешивании небольшими порциями добавляют 13,7 г (О, моль) треххлористогоФосфора, Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 8 сут,Выттавший осадок гидрохлорида триэтиламинаотделяют центрифугированием,промывают петролейным эфиром(2 раза по 50 мл),растворитель отгоняют в вакууме ипосле перегонки получают 107 г(62%) дихлорангидртща 2-АенилэтиццттфосЖонис 1 ой кислоты, т.кип, 112115 С/1,5 мм рт.ст.; и 1,6500, итературные данные: т,кип,94 оС/ 551,5 мм рт,ст,; т 1,6470,Найдено,7: С 47,53, Н 2,53,15,07,870С,НСВычислено,%: С 47,14, Н 2,46;Р 15-27,ИК-спектр содержит интенсивнуюполосу поглощения ) (С=С) 2170 смСпектр Я 1 Р Н,т 7,17 (протоны бецзольного кольца), Спектр ЯтР 1 Р): 121,5.Р,наттогичттыйт результат получаютопри проведении процесса при 0 С,П р и м е р 3. К раствору 5, г(0,05 моль) триэтиламица в 30 млабсолютного хлористого метилена прил20 С и перемешивании небольшимипорциями добавттяют 6,9 г (0,05 моль)зреххлорис.ого фоссЬора, Реакционнуюсмесь перемешитзают при этой температуре 50-60 ч, Далее реакционную смесьподветгают обработке аналогичнопримеру 2. После перегонки получают5,8 г (66% дихлорангидрида 2-ФенилэтинилЬосфонистой кислоты.т 1 р и м е р 4, К смеси 10,2 г(О., моль) триэтиламина в 75 мл абсоолстного петролейцого заира при 20 Си перемешивании цебольшими порциямидобавляют 27, г (О., моль) трехбромистого фосфора и перемешивают реакционную смесь при этой температуре 50-55 ч, Выпавший осадок гидробромида триэтиламцна отделяют центриФугированием, промывают петролейнымэфиром (2 раза по 50 мл), растворитель отготтяют в вакууме и после пере -гонки получают 15, г (51%) дибромангцдрида 2-Аениттэтициттйосфоттистойкислоты, т.кип,110-112 С/2 мм рт.ст,Найдено,%; С 33,85; Н 1,67,Р 10,08,ГНВг Р.Вычисттено,%. С 32 8 Н 1,67,Р 10,62,Спектр ИК содеркцт интенсивнуюпо:тосу поглощения 1 (С=Г) 270 смСттектр тВч 1 Р Рт; 97) 66,П р и м е р 5. К раствору 5, г(0,05 моль) триэтиламица тт 30 млабсолютного хлористого метилеца при20 С и перемешивании цебо.тьпцтмипорттиями добавляют 13,5 г (0,05 моль)трехбромистого фосфора, реакционнуюсмесь нагревают до 40 С и перемешивают прц этой темттертттуре 5-20 ч,3перегонки получают 7,8 г (53,47) дибромангидрида 2-фенилэтинилфосфонистой кислоты. 12358 Составитель Л.Карунина Редактор Н,Егорова Техред 0 .Сонко Корректор Л.Патай У Ю Заказ 3058/21 Тираж 343 Подписное ВНИКЛИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раущская наб д.4/5Производственно-полиграфическое предприятиег.ужгород, ул.Проектная,4 П р и м е р 6(отрицательный), К раствору 5, г (0,05 моль) фенилацетилена и 5,0 г (0,05 моль) триэтиламина в 20 мл абсолютного бенэола при переменивании добавляют небольши 70 4ми порциями 6,9 г (0,05 моль) трех- хлористого фосфора. Реакционную смесь нагревают: при 60-80 С в течение 2 ч,оРеакционная смесь быстро темнеет, и после обработки аналогично примерам 4 и 5 остаток представляет собой смолу черного цвета, в которой присутствуют лищь следы целевого продукта (по данным спектра ЯМР Р).Э