Способ получения смеси 1-нафтиламин-6(7)-сульфокислот

СОЮЗ СОВЕТСНИХсйиццюиииРЕСПУБЛИН Со 143/6 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ-нои азотОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-НАФТАЛАМИН(7)-СУЛЬФО сульфированием нафталина серной кислотой при 158- ванием сульфомассы 61-67 ной кислотой при 30-35 С, восстановлением полученной смеси 1,6-1,7- и1,8-нитронафталинсульфокислот чугун-.ной стружкой при кипячении с последующим выделением целевого продуктаподкислением 77-79%-ной серной кислотой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, перед восстановлением реакционную смесь обрабатывают газообразным хлором, пропускаемым через пористый барботер вколичестве 8-9 моль на 1 моль содержащейся в смеси 1,8-нитронафталинсульфокислоты при кипячении.Изобретение относится к способамполучения смеси 1-нафтиламин(7)сульфокислот (смеси Клеве-кислот),которые находят применение в качестве промежуточного продукта в производстве прямых и кислотных азокрасителей,Известен один промышленный способполучения смеси Клеве-кислот, заключающийся в том, что нафталин подвер-гают сульфированию 96-977-ной серной кислотой при 158-163 С,.полученоную сульфомассу нитруют 61-673-нойазотной кислотой при 30-35 С обраОоэующуюся смесь 1,6-; 1,7-.и 1,8-нитронафталинсульфокислот подвергаютвосстановлению чугунной стружкой прикипячении с последующим выделениемцелевого продукта следующим образом:полученный после фильтрации от чугунного шлама раствор, содержащий наряду со смесью Клеве-кислот до 7 Ж,1-нафтиламин-сульфокислоты (перикислота), подвергают дробному подкислению 77-793-ноЦ серной кислотойсначала до рН 4,1"4,8, при этом ос-новное количество пери-кислоты выпадает и отделяется от целевого продукта, с последующим подкислением раст,вора до рН 1,5 и выделяют целевой 30продукт с выходом очищенного продукта 507 и. содержанием в нем 2 и болеепери-кислоты и .Недостатками известного способаявляются относительно невысокие ка"честно и выход целевого продукта.35Цель изобретения - повышение выхода и качества целевого продукта,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения40смеси Клеве-кислот сульфированиемнафталина 96-973-ной серной кислотойпри 158-163 С, нитрованием сульфо 0массы 61-673-ной азотной кислотойопри 30-35 С, восстановлением полученной смеси 1,6-; 1,7- и 1,8-нитро 45нафталинсульфокислот чугунной стружкой при кипячении с последующйм выделением целевого продукта подкислением 77-793-ной серной кислотой пеоперед восстановлением реакционную смесьобрабатывают газообразным хлором.3пропускаемым через пористый барботер,в количестве 8-9 моль на 1 моль содержащейся в смеси 1,8-нитронафталинсульфокислвты при кипячении.Пропускание газообразного хлора вкипящий раствор нитронафталинсульфокислот через пористый барботер обусловлено необходимостью распределения хлора по всему объему реакционной массы в виде мелких газовых пузырьков, что способствует более полному превращенйю пери-изомера в нерастворимый нитрохлорнафталин при количест. ве газообразного хлора 8-9 моль на 1 моль содержащегося в исходной смеси нитронафталинсульфокислот периизомера, Применение для этой цели расхода хлора менее 8 моль на 1 моль пери-изомера не позволяет достичь необходимой полноты очистки, а применение хлора в количестве более 9 моль на 1 моль пери-изомера нерационально. Применение барботера не пористого, а иной конструкции (сетчатого, дырчатого и т.д.) требует для полноты очйстки смеси нитронафталинсульфокислот от пери-изомера значительно большего расхода хлора вследствие его быстрого проскока в видЕ крупных газовых пузырьков через реакционную массу, что одновременно приводит к увеличению продолжительности всего процесса в целом.П р и м е р. Сульфирование.120 мл 96,63-ной серной кислоты при перемешивании нагревают до 60- , о65 С и при этой температуре в течение 5 мин прибавляют к ней 220 г Дробленого нафталина (1,72 г/моль), Реакционную массу нагревают в течение 3 ч до 158-163 С и перемешивают при,этой температуре в течение 2 чУ после чего сульфомассу охлаждают до. 135-140 С.Нитрование.К 128 мл 92-ной серной кислоты, охлаждецной до 10-15 С, равномерно не допуская подъема температуры выбше 80 С, приливают при раэмешиваййи сульфомассу после чего охлаждают ее до 55-60 С. При этой температуре к разбавленной сульфомассе медленно, в течение 4"5 ч, прибавляют 115 мл 67"ной азотной кислоты, снижая в течение первых 1,5 ч температуру вфмассе до 30-35 С и поддерживая ее в этих пределах в оставшееся время. По окончании прибавления азотной кислоты нитромассу перемешивают при 30- 3 С еще 4-5 ч, екле чего прилива-.50ют ее при перемешивании к 875 мл воды с такой скоростью, чтобы температура в массе не поднималась выше 75-80 С,1089088 Составитель. Т. ВласоваРедактор Л. Пчелинская Техред С.Легеза КорректорС. Шекмар Заказ 2863/21 Тираж 410 ВНИИНИ Государственного комитета СССР по делам изобретений иоткрытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 и барботируют сжатый воздух до исчез.новения запаха окислов азота.Очистное хлорирование.Полученный в объеме 1500 мл сернокислый раствор смеси 1,6-; 1,7- и 51,8-нитронафталинсульфокислот концентрацией 263,2 г/л, содержащий23,69. г пери-изомера (0,0935 г-моль)нагревают до кипения н барботируютчерез него 53,5 г (0,7545 г-моль) 1 Огазообразного хлора, подавая последний по трубке с пористой стекляннойпластинкой на конце. По окончаниипропускания хлора массу перемешиваютпри кипении еще 2 ч, охлаждают до70-80 С и медленно нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 4,5-5,0,перемешивают в течение 30 мин и принеобходимости разбавляют водой до со.держания нитронафталинсульфокислот 20160-165 г/л,Восстановление.480 мл воды нагревают до кипения,прибавляют к ней 24 мл 35 Х-ной соляной кислоты и 120 г чугунной струж-, Лки,.перемешивают при кипении в течение 30 мин, после чегопорциями в те,чение 1,5-2,0 ч при температуре ки-,пения прибавляют половину нейтрализованного раствора нитронафталин- ЗОсульфокислот с температурой 70-80 С. Затем вновь прибавляют 24 мл 35 Х-ной соляной кислоты и 120 г чугунной стружки, кипятят массу в течение 15 мнн и в аналогичных условиях прибавляют вторую половину нейтрализованного нитрораствора,По окончании восстановления к реакционной массе осторожно прибавля- ют около 36 г окиси магния .в виде водной пасты для осаждения солей железа и фильтруют. Шпам на фильтре промывают 320 мл горячей (85-90 С) воды, К фильтрату и промывным водам при 50-55 С прибавляют около 30 млО35 Х-ной серной кислотой до рН 1,4- 1,5, после чего охлаждают до 20 т 25 С и выдерживают при этой темпера туре в течение 1.6-18 ч. Выделивший" ся осадок фильтруют и тщательно отжимают. Получают 369,6 г 58,3 Хной пасты смеси Клеве-кислот с содержанием пери- кислоты 1,3 Х (в пересчете на 100 Х-ный продукт) и выходом 56,1 Х на исходный нафталин.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 56 Х вместо 50 Х и.снизить содержание пери-кислоты до 1,3 Х.(вместо 2 Х).