Способ получения 2-имино-4-алкиламино-5, 5-диалкил-2, 5 дигидрофуранов

,801057505 А пС 0 7/66 ГОС ПО ТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР УДФРС СРДЕЛ ЫТИЙПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ил или 8 н 4 - группу,, что трет формулы(71) Иркутский институт органическойхимии СО АН СССР053) 547.722.07(088.8)(66) 1. Авторское свицетельство СССР ВЖ 794011, кл. С 07 0 307/66, 1976,1. СПОСЛКИЛАМОРЭФУРАН8 Й и К низшийалк месте образуют (СН к и ч а ю ш и.й с.и те й цианацетиленовый спУейгце имеет вьапеуказанноепри температуре 20-25 С вО2. Способ по п. 1, о т лш ий с я тем, что первяспопьзуетсн в вице.20-40ного раствора. казанные значествию с ьЬр гце Ц иимеют выше ОБ ПолуЧЕНИИ 2 нин, поцвергают взаимоц ИБО,5-,ПИАЛКИЛ- вичным амином формулы ОБ обшей формулы М,ив 9Вг Вт Ф 10878Изобретение относится к новому способу получения новых соецинений 2-имино -4-алкиламино,5-циалкил 2,8 аигицро фуранов обшей формулы 1 0 гпе, Ц и К- низший алкил или 0 ивместе образуют - (СНд) - группу.Эти соецинения могут быть исполь эованы в синтезе биологически активных соецинений. 15Известен способ получения 2-имино- -4-амино,5 циалкил,5 пигицрофура нов вэаимоцействием третичных цнаноаце тиленовых спиртов с жицким.аммиаком в присутствии каталитических количеств 29воцы при температуре - 330 С ЯДОцнако в этих условиях нельзя получить 2-имино-алкиламино,5 циалкил -2,5 пигицрофураны общей формулы Х, так как при провеаении взаимоцействия 25 укаэанного третичного цианоацетиленового спирта с первичным амином при низкой температуре от -25 цо +10 С выаеляютОлишь акрилонитрнльные проязвопные.Кроме того, аммиак и амины отличают З 0 ся своими физико-химическими свойетвами, Установлено, что вторичные амины с те. ми же третичными цианоацетиленовыми спиртами при 20-280 С образуют акрило нитрильные произвоцные, которые не цик лизуются цаже при применении более жестких условий (5-10% КОН, 90 100 С, 72 ч), т.е. существенное влияняе на циклизацию оказывает прироца амина и условия процесса ,40Цель изобретения - новый способ получения новых соецинений формулы 1, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.Поставленная цель постигается способом, заключающимся в том, что третичный цианоацетиленовый спирт формулыВ 1. - и-Сй50я, онгце Ц и Я имеют вышеуказанные значе ния, попвергают взаимоаействию с первичным амином формулы 55Н,в И гце К,имеет вышеуказаннов значение при температуре 20 28% в среце спирта; 08 3Первичный амин прецпочтительно используют в вице 20-40%-ного вопногораствора,П р и м е р 1, 1,2 имино-метил"амино,8-аиметил,5-аигипрофуран.К 0,84 г 1-пианодикси-метил 1 бутина в 5 мл этанола прибавляют4 мл метнламина (20%-ного воцногораствора). Смесь перемешивают при 20 Сои течение 1,5 ч. Перекристаллизациейиз эфира получают 0,38 г (80%) цигицроФурана с т.пл. 112 дС,;3460 (ЯН),Отсутствуют полосы поглощения нитральной и гипроксильной групп.Спектр ПИР (СОС 1,3, м,ц.):4,47-1-пентина (1 б) в 5 мл этанола прибавляют 4 мл метиламина (20%-ного вопного раствора), Перемешивают при 28 фСв течение 1,5 ч. Перекристаллизацией из,эфира получают 0,58 г (75%) пигиарофурана (Й) с т,пл. 140-141 С.Найдено %; С 62,23; Н 9,22 Я 19,21.СН 8 Р.Вычислено%: С 62;34 р Н 9,09 фЯ 18,18,ИК-спектр соепинен (Па) (СНСУ,см 1): 1622 (СН), 1662 (С=М),3310 (=1 Н), 3460 (ЯМ).П р и м е р 3, 2-Имино-метиламино-те тра метилен,5-цигицрофуран.К 0,67 г 1 пиано-окси-тетраметилен-етинила в 5 мл этанола прибавляют 4 мл метиламина (20%-ного воцного раствора). Перемешивают при 200 Св течение 1 5 ч. Перекристаллизациейиэ эфира получают 0,78 (90%) цигицрофурана с т.пл, 155 С,Найдено %: С 65,38; Н 8,68;Й 16,81.СН М О,Вычислено %: С 65,04; Н 8,43;Ц 16,87.ИК-спектр,соецинения (Пв)(С=К), 3296 (= ЦН), 3460 ЬМН).Отсутствуют полосы поглощения нитрильной и гицроксильной групп.Составитель И. ДьяченкоРедактор А. Власенко Техрец (И. Метелева Корректор А. Ильин Заказ 9518/29 Тираж 418ВНИИПИ Государственного комитете СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 1087808 4П р и м е р 4, 2-Имино-етиламино- Вычислено %: С 64,29; Н 9,52; -5-метил-атил,5-цигидрофуран. 14 16,67.ИК-спектр соецинения (П)К 0,62. г спирта (13) в 5 мл этанола (СНС 1, см ): 1627 (С=СН), 1652 прибавляют 2 мл этиламина (40%-иый воц (С=й), 3315 (= ЦН), 3445МН). Ука"5 фо ный раствор). Перемешивают при 20 С в те занный температурный интервал 20-25 С чение 1 ч. Перекристаллизацией из эфи- является необходимым, так ак при прора получают 0;48 г (56%) цигицрофура- вецении процесса при наиболее низкой на с т.лл. 108 фС.температуре циклизация не идет, а выде 1 О ляют лишь акрилонн трильные производные,Найдено Ъф С 63,43; Н 9,42; а при более высокой температуре процесс й 18,74, . сопровождается образованием цругихй МО. побочных процуктов.