Способ получения трифенилили трибутилбутадиен-1, 3 илфосфониевых солей

О П ИСА,ЦИ Е ИЗОБРЕТЕЙИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 13. 03. 78 (21) 2590511/23-04с присоединением заявки Нов(51)М. Кл.з С 07 Г 9/54 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 150980(7) Заявитель Институт органической химии АН Армянской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФЕНИЛИЛИ ТРИБУТИЛБУТАДИЕН,3-ИЛФОСФОНИЕВЫХСОЛЕЙ 1Изобретение относится к способу получения новых фосфониевых солей с сопряженной диеновой группировкой, а именно к способу получения трифенилили трибутилфосфониевых солей общей 5 формулыН Р - СН : СН - СН = СН, С 1, (1)Ьгде В Сан 5 С 4 Нкоторые могут найти применение в качестве мономеров для получения фос форсодержащих высокомолекулярных соединений.Известен способ получения бромистой соли трифенилбутадиен,3-илфосфония, заключающийся в разложении 15 бромистого 1,4-ди(трифенилфосфоний) бутадиенаводным раствором карбоната натрия. Взаимодействие дифосфониевой соли с эквимольным количеством водного раствора соды происходит при 2 О комнатной температуре. Отщепившийся при этом трифенилфосфин отфильтровывают, а находящуюся в растворе диенфосфониевую соль с помощью перхлората натрия переводят в перхлорат диенфосфониевой соли. Выход 83 111,Известно также, что при взаимодействии третичных фосфинов с галоидными алкенами образуются фосфониевые соли 12(. ЗО. 2Однако, галоидные производные ди"еновых углеводородов в подобную реакцию не вводились.Цель изобретения - разработка способа получения новых трифенил- илитрибутилбутадиен,3-илфосфониевыхсолей формулы (1).Указанная цель достигается эа счетого, что трифенил- или трибутилфос.фин подвергают взаимодействию сэквимольным количеством 1-хлорбутади-.ена,3 в среде бензола при 76-80 оС.При этом получается не соль с2,3-бутадиенильной группой, а продуктее прототропной изомеризации - сольс 1,3-бутадиенильной группой.П р и м е р 1 . Хлористый трифенилбутадиен,3-илфосфоний,Смесь 17,4 г (0,06 моль) трифенилфосфина, растворенного в 52 мл сухого бенэола, и 5,8 г (0,06 моль)1-хлорбутадиена,3 нагревают при76 фС 35 ч. Образовавшийся осадок отофильтровывают, промывают сухим эфиром, сушат под вакуумом. Получают11,8 г (51) хлористого трифенилбутадиен,3-илфосфония.Найдено, Ъ ; Р 7,92; Сс 10,03,С ЙРСС.Вычислено,Ъ: Р Ъ,84, Сс 10,12;Заказ 6572/9 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 При погытке определения температуры плавления выше 81 С разлагается,По данным ИК-спектра вещество содержит сопряженную диеновую группировку, бензольное кольцо и концевуювинильную группу (950, 1590, 1625,3070 см , соответственно).П р и м е р 2, Хлористый трифенилбутадиен,3-илфосфоний.Смесь 5,2 г (0,02 моль) трифенилфосфина, растворенного в 17 мл бензола, и 1,8 г (0,02 моль) 1-хлорбу,тадиена,3 нагревают при 78 фС 50 чДальнейшую обработку целевого продукта проводят аналогично примеру 1,Получают 4,3 г (61,3) хлористоготрифенилбутадиен,3-илфосфония.П р и м е р 3. Хлористый триФенилбутадиен,3-илфосфоний.Смесь 7,9 г (О,ОЗ моль) трифенилфосфина, растворенного в 25 мл сухого бензола, и 2,7 г (0,03 моль)1-хлорбутадиена,3 нагревают при80 оС 70 ч. Дальнейшую обработку целевого продукта проводят аналогичндпримеру 1, Получают 7,7 г (73,2)хлористого трифенилбутадиен,3-ил-,фосфония.П р и м е р 4. Хлористый трибу тилбутадиен,3-илфосфоний.Смесь 4,6 г (0,0227 моль) трибутилфосфина в 12 ип бензола и 2 г(0,0227 моль) 1-хлорбутадиена,3при непрерывном токе азота нагрева.ют при 76 оС в течение 13 ч. Бензолотгоняют, остаток промывают сухимэфиром, сушат под вакуумом. Получают 5 г (75,7) хлористого трибутилбутадиен,3-илфосфония,Найдено,: Р 10,50; С 6 12,20.Са НЬ 2 РСЙВычислено, ; Р 10, б 7; С 6 12, 227., Т.пл. определить не удалось изза гигроскопичности.По данным ИК-спектра веществосодержит сопряженную диеновую и концевую винильную групйы (970,1610-1615, 3070 см 7 .П р и м е р 5 . Хлористый,трибутилбутадиен,2-илфосфоний.Смесь 2,0 г (0,01 моль) трибутил Фосфина в 4,5 мл сухого бензола и0,9 г (0,01 моль) 1-хлорбутадиена,3 нагревают в непрерывном токеазота при 78 С в течение 25 ч. Дальнейшую обработку целевого продуктапроводят аналогично примеру 4, Получают 2,5 г (86,2) хлористого трибутилбутадиен,3-илфосфония.П р и м е р б. Хлористый трибутилбуталиен,3-илфосфоний.Смесь 3,6 г (0,0178 моль) три бутилфосфина в 10 мл сухого бензола и 1,6 г (0,0178 моль) 1-хлорбутадиена,3 нагревают в непрерывномтоке азота при 80 оС в течение 35 ч.Обработку целевого продукта прово дят аналогично примеру 4. Получают5,1 г (98) хлористого трибутилбутадиен,3-илфосфония. Формула изобретенияСпособ получения трифенил- илитрибутилбутадиен,3-илфосфониевыхсолей+общей формулыйР СН = СН - СН = СНС 1,где К = СЬН 5, С 4 Н 130 заключающийся в том, что трифенилили трибутилфосфин подвергают взаимодействию с эквимольным количеством 1-хлорбутадиена.-2,3 в среде бензола при температуре 76-80 С. 35Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Гогд З.А., И 1 Ьоп СП.Ч.Сйеачаде Кеасй 1 оп о 1 РЬоьрЬ 1 пещейЬуепе 5. - ",1,0 г 9.СЬеа"., 1961,40 ч. 26, р, 1433-1437.2, Пурделла Д. и др. Химия органических соединений Фосфора.М.,1971, с.220-221.