Способ получения эфиров с, р-ненасы1денных кислот с двумя аминогруппами в алкоксирадикале

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 235762 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства чЪ Заявлено 21.1 Ъ.196 хл. 12 о, 2896865/23-4) присоединением заявки М Приоритет йомитет по делам изобретеиий и открытий при Совете .Министров СССР.1969 Авторыизобрстени ва, В. Э. Лазарянц ф. Н. Боднарюк, К. Н. Маи А. М. Кутьинаучно-исследовательский институт мономерокаучука М, А, КоршуновЗаявитель синтетического ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а,-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ С ДВУМЯ АМИНОГРУППАМИ В АЛКОКСИРАДИКАЛЕ-201 С (из спирсис (личетилампщей формх лы Изобретение относится к области получения :мономерсв для производстна синтетического каучука и других полимерных материалов.Г 1 о предлагаемому способу получения эфи. ров а-нснасыщенных кислот с двумя аминсгруппами в алкоксираликале хлорангилрилы а,Д-ненасыщенных кислот подвергают взаимслействию с диаминоспиртами в среде инертного растворителя в присутствии ингибитора полимеризации при нагревании, а в некоторых случаях и в присутствии акцептора хлористого волорола. Нагрсвание предпочтительнее вести при 20 - 80"С.П р и м е р 1. Получение 1,3-бис (диметиламино) изопропилакрилата общей формулы(СНз) з В чстырсхгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капсльнсй воронкой,и обратным холодильником с хлор- кальциевой трубкой, заполненной гранулиро ванным едким кали, помещают 18,46 г (0,22 г лоло) хлорангилрида акриловой кислоты в 100 л,г сухого,лилтилсвсго эфира. При персмсшивании к раствору постепенно прибавляют 29,2 г (0,2 г лоло) 1,3-бис(диметилами- ЗО но),изопропанола в 50 лл серного эфира. Смесь самопроизвольно разсгревастся, и реакция илет при температуре кипения серного эфира. Смесь кипятят на воляной бане при псрсмешивании егцс 2 час, затем охлаждают ло комнатной температуры и нейтрализуют образовавшийся в реакции хлористый,водород раствором 12 г едкого кали,в 20 лл волы. Эфирный слой отделиот, волный слой лкстрагируют 50 лл дилтилового эфира (лкстракт соединяют с эфирным слоем) и сушат над безвод,- ным сульфатом магния, Затем прибавляют 0,3 г тг-оксилифениламина, отгоняют серныйр, остаток перегоняют в вакууме,Получают 23,6 г (55,1 с) )с)1 Ьц 33 цп).серс 1, П 21 Г)ц 210 Т1(с с (0,11 с)70.Ь) ЛЛРЯ 11111.Р)ЛЯ с 1 КРИ 1,)3Й К:Г 3:, ГЫ 3 1 с )7-,)КСЦЛ)ф(ЦИЛЯМИЯ В, 0,).7 ; Г,7 ОГ)330)с)1 р;3 ерс 3 ГН, )с 1 ц 11и Тесс 1,е 10 30 40 гиии црикяцы 132 дт ра гидр 20,2 г, С 1-1. -1 2СН СН С 1.1СНЯСН=СН - С - О СНС 1-1СНО К раствдру 10 г (0,11 г,цо.гь) хлдряцплрцда акриловой кислоты и 0,5 г Ли-(-.:111 фтдлгг в 100 л,г сухого боцзола при 50 С и:гсрсмсшиВациц В течение ЗО цггн прикапывЯ 10 растворр 22,6 г (0,1 г лопь) 13-ди(Х-пипсИлил)- изопропацола в 30 л.г бецзола. Смесь пдлгрс. вают ло 80=С и перемешивают в тсчснцс 2 чг с, После охлахкдсция до комнатной температуры с.1 есь неЙтрдлцзют 1 яствдрд. Глекс.1 дг калия. Органический слой отделяют, прмывают раствором поташа, затем водой, прибавляют еще 0,5 г ди-Д-цяфтола и отгоняют бсцздл О У СН 2 - СН - С - О, СНХ(С.,Н-,). СНХ (С.н; - СН = СН )Из 9 г (01 г лоло) хлдрянгилрила акр:лдвой кислоты и 18,1 г (0,08 г лоло) 1-лцэгцламино-диаллиламиноизопропанола в условиях прюгера 6 получаот 20,5 г (91,5 о т тсдр,) 1-диэттляино- диаллиляИноцздп рдпцл 1 к - рилата с т. кип, 91,5"С,0,4 л.ц рт. ст., и, 1 4662 с)о 0 9249 и ЧК д 84 00 ОСНХ (С Н;,),СН,: СНСО СН СН, - СН.,сн., .сн,С 1-1, - СН,Из 21,4 г (0,1 г ло,гь) 1-диэтиламццд-пцперидилизопропацола и 9,9 г (0,11 г ло.го) хлорангилрида акрцловой кислоты в условиях примера 6 получают 25,3 г (94,4 ого от тсдр.) 1-диэтиламицо- (Х - пипсридил) изопрпцлакрилата с т, кип. 93 - 94=С 0,4 лл рт. ст. 1 Р 1 4693 с 2 о 0 9553 и МКВ 78,29. С, Н-,МОНайлсцо, о: Х 10,03.Вычислено, о: Х 10,42. СНЗ О У СнХ(с Н;,)2 С 11 С 11 СН.Х: СН СН, - СН., бензола. Затем смесь пологрсвают до 75 - 80=С и перемешивают еще 1 гас, после чсгд охлаждают лд к;,мца;1 й температуры и нейтрализуют 100 г 1 Оог 1-;1 го водногд раствора едкого кали. Оргггцичсский слой промывают волдй, пртбавл 111 т 0,5 г ли-Д-цафтола, дтгон 11 т бецзол, и остаток перегоняют в вакууме.Пдлучают 27,1 г (89,1 огго от тсдр.) 1,3-бцс(лцалламцно) цздпропцлакрцлята с т. кцп 135 - 137.С 2,5 .цл рт. гт., и-о4788, 1";о О, 9390 и МКТ 91,90.Сгн ХОНяйлсно, ",: 1 9,25; 9,28.Вычислено, ": Х 9,21.П р и м с р 6, Получение 1,3-ли(Х-пипсгшлцл) цздпрдп:лаг лата обшей формулы. сд с,гслямц волы. Остат 1 пе)зсгняо В вякууПолчгиот 25,4 г(90,6", от теор.) 1,3-лц(Х- пиперлил)цззпрдпцлакрцлята с т. кцп. 114 С 0,44 л,ц рт, ст и";, 1 485), -о 0,9974 и .ЧКВ 80,71,Сц,н.г "ОНайлецо, ": Х 9,67; 9,86.Вычислено,",о гХ 9,99.П р ц м с р 7. Получеггнс 1-лцэтцлямцно-лцаллиламццд-цзопрдпцлакрцлата общей фдрмуС,НХО Найлецд, ": Х 9,55.40 ВыИслен, "о: Х 9.99. П р и м е р 8. Получение 1-лцэтцламицо- (Х-пцперцлил)-цздпдпцлакрилата обшей фор- мулы П р ц м с р 9. Пдлучсцц. 1-лцэтцламцно- (Х-пцперидцл) - 1 зопроп 1 лмстакрцлата общей фдрмулы.СНаХ СНв СНа- ХСН. 3 Н.)ЛвОрПай С 1 о оХ 12,88; 12,99, 3 ысПегСпо, : Х 13,07. Прел)ыет изобретения1, Способ Золу Си 33 эфироВ с)5,э-исиасыщеи:ьк кислот с;Буу 31 а:5 ПИОгр)ипау 31 В алкокси" РДЛИКДЛ(, Отис(а(ОсСс( тел, Чтд КЛОРЯИГЛР:1:Ы С(,)-ИсясЕЬЩСИИЫК КИСЛОТ ИОД)5 ЕРГЯОт 53 ДИУО;СЙС 11)И Ю С:3 ИЯ)ЫИИОСПИР 1 с 1311 13 СРЕЛС и срги:)го расгиорит(ля в прис)3 гстзии иигиб:- 45грл иол:1:5 сри:5 Я:и:, при иагрсьаиии.С:Особ ио и. 1, от.с(а(оцйсс тсы, что