Способ получения искусственных смол

С. И. Дженгельск К. А. Андрианов и особ получения искусственных с явлено 29 декабря 1946 года в Министерство здравоох за1698 (351781) Опубликовано 30 апреля 1948 годаПолучение трехмерных молекул, сшивание молекул, повышение теплостойкости полимеризационных пластиков имеет и сейчас, несмотря на ряд проведенных в этой области работ, большое значение. В частности, представляет интерес синтез так называемых аллиловых смол.Полимеризация кремнийорганических соединений позволяет получить ряд продуктов как чисто полимеризационных, так и смешанных конденсационно-полимеризационных,Авторами проводился синтез аллилового эфира ортокремневой кислоты и его замещенных и сополимеризация их с метилметакрилатом или стиролом в разных соотношениях.В результате сополимеризации могут быть получены неплавкие и нерастворимые продукты с теплостойкостью (по Мартенсу) большей, чем для чистого полиметилметакрилата, обладающие высокой адгезией к стеклу и высокими диэлектрическими свойствами, практически мало изменяющимися от температуры (в пределах до 200 С), а также форполимеры, растворимые в растворителях с образованием лаков, и т, п.Ниже приведены примеры получения смол на основе аллилов ого эфира ортокремневой кислоты.П р и м е р 1, Получение кремнийорганической смолы из аллилового эфира ортокремневой кислоты,Чистый аллиловый эфир ортокремневой кислоты помещают в пробирку, снабженную воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой, и после растворения в нем кислород-содержащего катализатора, например перекиси бензоила, нагревают на водяной бане при температуре 80 - 100 С,фВ процессе нагревания вязкость постепенно возрастает, При продолжительном нагревании образуется твердый хрупкий продукт, с температурой плавления выше 250 С, не растворимый в обычных растворителях,П р и м е р. 2. Получение кремнийорганических смол из сополимеров аллилового эфира ортокремневой кислоты и метилметакрилата,Чистый аллиловый эфир ортокремневой кислоты смешивают в пробирке, снабженной воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой, с метилметакрилатом в разных соотношениях (от 5 до 50", аллилового эфира ортокремневой кислоты) и после прибавления кислородсодер3 Чо 70649 жащего катализатора, например перекиси бензоила, нагревают на водяной бане при температуре 80 - 100 С,В процессе нагревания вязкость продукта возрастает и через непродолжительное время он переходит в гелеобразное и затем в твердое состояние, Образуются прозрачные твердые смолы, не растворимые в обычных растворителях, не плавящиеся до температуры 250 С, обладающие высокой адгезией к стеклу и теплостойкостью (по Мартенсу) большей, чем теплостойкость чистого полиметакрилата,П р и м е р 3. Получение кремнийорганических смол из сополимеров аллиловых эфиров алкил (арил) ортокремневой кислоты и метилметакрилата.Аллиловые эфиры метил-, этил- или фенилортокремневой кислоты смешивают в пробирке, снабженной воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой, с метилметакрилатом в разных соотношениях и после прибавления кислородсодержащего катализатора, например перекиси бензоила, нагревают на водяной бане при температуре 80 - 100 С. В процессе нагревания наблюдается возрастание вязкости и переход продукта в твердое состояние, При применении сополимеров с аллиловыми эфирами метилили этилортокремневой кислоты образуются твердые прозрачные смолы, не плавящиеся до температуры 250 С и не растворимые в обычных растворителях. При применении же сополиОтв. реаактор М. М. Акишин48 мера с аллилфениловым эфиром кремневой кислоты образуются растворимые в бензоле продукты.Лаки на основе этих продуктов обладают хорошей адгезией к стеклу и металлам и достаточной эластичностью,П р и м е р 4, Получение кремнийорганических смол из сополимеров аллилового эфира ортокремневой кислоты и стирола,Аллиловый эфир ортокремн евой кислоты смешивают в пробирке, снабженной воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой, со стиролом в разных соотношениях и после растворения в нем кислород- содержащего катализатора, например перекиси бензоила, нагревают на водяной базе при температуре 80 в 1 С В процессе нагревания наблюдаетс нарастание вязкости и образован твердых продуктов, При этом образуются смолы от молочно-белого цвета до цвета слоновой кости в зависилости от количества введенного аллилового эфира ортокремневой кислоты. Предмет изобретенияСпособ получения искусственных смол на основе эфиров ортокремневой кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что аллиловый эфир ортокремневой кислоты или ее замещенные или же смеси их с метилметакриловым эфиром или стиролом подвергают нагреванию в присутствии органических перекисей. Реаактор В, Ф, Смирнов