Способ получения замещенных триметилсилоксиметилдитиофосфатов

, Черкасов Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственнь университет им. В. И. Ульянова. ЛенинаЗаявите, например полдобные реакции Изобретение относится к области фосфорор.ганических соединений, конкретно к новомуспособу получения новых замешенных З.триметилсилоксиметилдитнофосфатов общей формулы(ВО), Р(8)-З.ГН.ОЗ (СН,) (1)где В = СНиэо-Й,Н,; Й= СС 1 С,Н,.Замешенные 3- тримвтилеи 2 юксиметилдитиофосфаты могут найти применение в качестве биологически активных соединений - гербицидов,инсектнцидов, лекарственных препаратов. Кроме 10того, обладая легко подвижной триметилсилильной группой, онн могут быть использованы длясинтеза новых типов фосфорорганических соединений.Известен способ получения замещенный .З-а-оксиметилдитиофосфатов, типа(ВО), Р(8) З, СНВ, заключающийся в присоединении диалкилднтиофосфорных кислот(эфиры а- кетофосфоновой и мезоксалевой кис.лот, ароматические альдегиды) 133,Производные дитиофосфатовных эфиров (ВО),Р(З) ЗВ, в поне вступают,Цель изобретения - разработка способа получения нового типа соединений, а именно Зтрнметилсилоксиметилдитиофосфатов общейформулы 1,м)гМ ф- Фз)зУказанная цель достигается за счет того,что 0,0-диалкил. 3-триметилсилилдитиофосфатобщей формулы (ВО), Р(З)-8-8 (СН,), где В - как указано, подвергают вэаимоОдействию с альдегидом при 25-45 С,0,0-диалкил-триметилсилилдитиофосфатдобавляют при 25-5 С к эквимолекулярномуколичеству альдегида. После 2 - 5.часового выдерживания при указанной температуре реакционную смесь разгоняют,Способ показывает возможность присоеди.пения к альдегидам силилпитиофосфатов с образованием аддуктов нового, не описанного ти.па - силоксиалкилдитиофосфатов,Образование замешенных З-триметилсилок.снметиловых эфиров дитиокислот фосфора можно представить следующей схемой706422 Строение продуктов подтверждается" данными ИК-, ПМР- н ЯМР Р- спектроскопии н элементным анализом. В ИК-спектрах адцуктовимеются полосы поглощениями см"),425,490(Р - 8), 660 (Р=8), 780, 840, 1260"(8 (СН,),),980 - 1050 (Р - О - С), а также полосы, характер Оные для радикала В, Вместе с тем, и ИК-спектре аддукта отсутствуют колебания карбонильной группы исходного альдегида, В спектрахЯМРэр имеется один сйгнал в области -85 - 95 м.дпродукта 1. В спектре ПМР обнаруживаютсясигналы СН,О (3,5 - 4 мд.) или изо-С,Н,О -протонов (1,5 и 5 мд.)прн атоме фосфора,триметилсилильной.группы 0,4 мд, Метиновыйпротон, при асимметричном атоме углерода резонирует в виде дублета 6 м.д 3)1 11,5 -2012 Гц.(3,1 г, 0,021 моль) хлораля Реакционная.смесь разогревается до 40 - 45 С. Далее смесь30выдерживают при комнатной температуре 2 чи перегоняют в вакууме, Выход 95%, т.кип,112 - 114 С/0,7 мм рт.ст., д 1,2754,о 1,5177,Найдено,%: С 22,07; Н 4,57; Р 8,32;.817,10,Вычислено, %: С 22,25; Н 4,24; Р.8,21;8 16,95.П р и м е р 2. Получение 0,0-днизопропил 8- (а-триметияснлокси-а-трихлорметил) .метилдитиофосф ага,5,72 г (0,02 моль) О,О-диизопропил-триметилащилдитиофосфата прибавляют. при ком-натной температуре к эквимолярному количеству (3,1 г,0,021 моль) хлораля, йаблюдают ра 4зогревание реакционной смеси до 40-45 С. Далее смесь выдерживают прн комнатной темпера.туре 2 ч н перегоняют в вакууме, Выход 93%1т,кип, 130 - 131 С/0,7 мм. рт.ст.е д, 1,2105;п 1,5005,Найдено,%: С 30,37; Н 5,61; Р 7,43;8 14,25,Вычислено, %: С 30,45; Н 5,54; Р 7,15;8 14,76.П р и м е р 3, Получение 0,0-диизопропилф.триметилсилокси-а-феннл) -метилдитиофосфата.5,72 г (0,02 моль) 0,0-диизопропил-триметилсилилдитиофосфата прибавляют при комнатной температуре к эквнмолярному количест.ву (7,12 г,0,02 моль) , бензальдегида, наблюдают разогревание реакционной смеси до.35-40 С.Далее смесь выдерживают при этой температуре 5 ч, Продукт при.нерегонке в вакууме ире.терпевает, "0,8-обменную изомеризацию":, поэто-,му охарактеризован в сыром виде, Количественное протекание реакции присоединения обеспечивает достаточную чистоту ( ) 95% по дан.иым ИК- и ПМР спектроскопии) неперегнанно-.го образца, дз" 1,2003; паа 1,5762.Найдено, %: С 48,75; Н 7,41; Р 8,11;8 16,58.Вычислено, %: С 48,98; Н 7,40; Р 7,91;8 16,33.Формула нэобретейияСпособ получения замещенных 8-триметилсилоксиметилдитиофосфатов общей формулы(ВО), Р(8) - 8-8 (СН,)где й -как.указано, подвергают взаимо.действию с альдегидом при 25 - 45 С.Источники информации,принятые вовнимание при экспертизе1, Патент СИА йф 3335421, кл, 260 - 953,опублик. 1967.Корректор Х. Скворцова Подписное Составитель О, МинаеваРедактор А. Соловьева: Техред ЙБабуркаЗаказ 8158/21 Тираж 513ЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо деламизобретений и открытий113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4