Способ получения -алкил-1-нафтиламинов

ОП ИИЗОБРЕТЕНИЯ па 1 е- ,о ,.с д ня.з Союз СеветснихСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 20.03,78 (21) 2591667/23 - 04с присоединением заявки ЭЙ(51)М. Кл. С 07 С 87/62// С 08 К 5/17 Ввуюрстззнныа квинтет СССР ае дееа ззззратвннй и втнрытяе(72) Авторы изобретения Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, М, В, Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Й - АЛКИЛ - 1 - НАфТИЛАМИНОВ 1Изобретение относится к новому способу .получения Й-.анкил.йзфтиламинов, которыенаходят применение кзк полупродукты для син.теза красителей и лекарственных препаратов.Известен способ получения Й-алкил.1-нафтилзминов из а-нафтиламина или других соедине.ний нафталинового ряда, которые в свою очередь синтезируются иэ нафталина в несколько .стадий,Во всех известных способах получения Й-злкилнафтиламинов используют в качестве жходных соединений а-нафтиламин или другиесоединения нафтзлинового ряда, которые всвою очередь синтезируются из нафталина внесколько стздийИзвестен способ получения Й-злкил.нафтиламинов, основанный на вззимодействии а-нит.ронафталина с алкилмагнийгалогенидами 1.Однако этот способ дает низкие выходы целе.вых продуктов (26 - 28%). Известен такжеспособ получения Й-злкилнафтилзминов,основзнный нз взаимодействии а.нзфтиламинас п-толуолсульфохлоридом с последующим алкилировзнием и гидролиэом 2). Однако этотЭ 2способ многостадиен и дает невысокие выходы целевых продуктов (до 38%).Имеются также патентные денные о получе. нйи моноалкипиафтиламинов прямым злкипированием а-нафтипамийа гзлоидными злкилами при нагревании до 150 С (31. Недостатком этого способа является использование в качает. ве исходного вещества дефицитного а-нафтиламина. Целью изобретения являются упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.Указанная цель достигается описываемым способом. Согласно изобретению способ получения Й алкнл-нафтиламинов состоит в том, что соответствующую соль изохинолиния нагревают до 70-:120 С с водным или спиртовым раствором алкиламина, Способ основанна неизвест- ной ранее рециклизации солей иэохинолиния, При этом происходит нуклеофильная атака по положению 3 изохинолинового цикла с рзскры703524 Кгде й - низший алкип, 15й - водород, низший алкиларил,Х - анион, например 1."П р и м е р 1. 2-Фенин.1.(й.метил)нафтил/Смесь 0,361 г (1 ммоль) йодметилата 1-бенэилизохинолина и 10 мл 35%-ного раство-ра мстиламина в абсолютном этаноле нагревают 10 ч при 80 - 85 С. Из реакционной смеси"-.отгоняют этанол, остаток разделяют на колонке с силикагелем 1. 100/160 мкм, злюируя 25хлороформом. Вьщеляют 0,15 г (65%) 2-фенин1-(метил) нафтиламина с т.пл. 53 - 55 СНайдено, %: С 88,4; Н 64; й 6,2,С,Н, й.Вычислено,%: С 87,6; Н 6,4; й 6,2,П р и м е р 2, 2-Фенил-(й-метил)нафтилФормул изобретени Способ получейы отличающий упрощения процесса и та целевых продуктов общей формулы-алкил.1-нафтил с я тем, что.с расширения ассо изохинолиниевую аминов, целью тимен- соль амин.Смесь 0,361 г (1 ммоль) йодметилата 1бензилизохинолина и 10 мл 30%-ного водногораствораметипамина нагревают 10 ч йри 115 -.120 С. Смесь экстрагируют бензолом, сушатнад сульфатом натрия, растворитель отгоняют,остаток разделяют на колонке с силикагелем1. 100/160 мкм, элюируя хлороформом. Выделяют 0,115 г (50%) 2-фенил.1(Й.-метил)нафтиламина с т,пл, 53 - 55 С.П ри м е р 3. 2-Фенин (й.этют) нафтиламин.Смесь 0,375 г (1 ммоль) йодэтилата 1бенэилизохинолина и 10 мл 35% ного раствораэтиламина в абсолютном этаноле нагревают10 ч при 80 - 85 С. Из реакционной Смеси отгоняют этанол, остаток разделяют на колонкес снликагелем100/160 мкм, элюируя хло роформом. Выделяют 0,14 г, (56%) 2-фенил (Й-зтнл) -нафтиламина с т.пл. 46-48 С.- Найдено, %: С 86,9; Н 6,9; й 5,9,С,Нй.Вйчислено, %; С 87,4; Н 6,9; й 5,7. Хг 40 г де й - низшии алкил,В 1 - водород, низший ал Х - анион, например 3,подвергают взаимодействию прн нагревании до 70-120 Источники инфо принятые во внимание 1, А СЬеа. Яос 117, 1 2. СоИест. Сиест. СЬев,М, Койепу,Е, ТсЬа, 36 (1 3, Патент США Яф 203939кил, а с алкиламином С.рмации,прн экспертизеоо 4 (1920).Согпгп, Ч, Че2), 4107, 1971О, кл, 260-57 ЦНИ Заказ 7755/26 Тираж 513 Подписно Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектиая, 4 3тйем его и последующее замыкание в нафта-линовый цикл 4П р и м е р 4. й.Метил.1.нафтиламин.Смесь 0,855 г (3 ммоль) йодметилата 1-ме.тилизохннолина и 15 мл 35%.ного раствораметиламина в абсолютном этаноле нагревают -ь 5 . 30 ч при 80-85, С. Иэ реакционной смеси отгонаот этанол, остаток разделяют наколонкес силикагелем 1. 100/160 мкм, элюируя хлоро.формом. Выделяют 0,19 г (40%) й-метил.1-нафтиламина, Масс-спектр: М 157, СН й,10 Смесь 0,19 г й.метил.1-нафтиламина и 1 млуксусного ангидрида выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин, избытокуксусного ангидрида разлагают, осадок отфильт.ровь 1 вают,перекристалпизовывают из гептанаи получают количество й.метил-й-ацетил 1. ляет получать й-алкил-нафтиламины с хорошими выходами (40 - 65%) и отходов коксо химической промышленности, которые в настоящее время не находят применения. Предлагаемый способ позволяет получить недоступныедругими способами Й-анкил-нафтнламины.