Способ получения ароматических диаминов

ОП ИС 1 АНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 тт 1659562 Союз Ссветских Социалистических Республик(22) Заявлено 1 нием заявки Ме рисоедин Государственный комите СССР по делам изобретений н открытий(45) Дата опубликования описания 30.04.7 2) Авторы изобретения, Н. Алексеев, В. М. Голяк и В,енко Институт физико-органической химии иАН Украинской ССР(71) Заявитель химии 4. Алк бензилхло Целью рощение п диаминов. тем, что формулыНастоящее изобретение относится к новому способу получения ароматических днаминов, которые находят широкое приме.ение в цветной фотографии, для получениякрасителей, в качестве присадок к минеральным маслам, а также в качестве биологически активных веществ.Известны различные способы полученияароматических диаминов.1. Восстановлением нитросоединенпй чугунцой стружкой по Бешану 1. Применение этого способа производства аминов, вопсрвых, ограничивается ресурсами чугунной стружки, сокращающимися по меревнедрения точного литья в машиностроении, 15и, во-вторых, приводит к загрязненц:о целевого продукта.2. Восстановлением нитрососдинеций сернистыми щелочами по Зинину 2. Недостаток этого метода состоит в том, что образующиеся в процессе синтеза амины вступают в реакцию с полисульфндом и серой;это приводит к снижению выхода ц ухудшению качества готового продукта,3. Восстановлением нитросоединений цинковой пылью. Реакция протекает в щелочной среде 3. Недостатком этого методаявляется необходимость выделения ц очцсгки отхода - окиси цинка,ием вторичных амин глпрова ридомданного роцссса Постав аромат изобретения является упполучсння ароматических ленная цель достигается ческце дца мины общей Сн .те 3,ф где й - метил( - СН, - ); цлиК=СНз, в средетеля получают путдцнения общей фор метилсц 112) 2 1 аствор- цвц сосэтил, пснт- (СН 2) 2 - О - ( органического ем взаимодейс мулы ПН где К цмсст указанныесоединением общей формулы где К имеет указанные значдующим выделением цслсво зцачсцця, с НХ(К) 2, цця, с послсо продукта.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИН659562 лизуют раствором МаОН до сильнощелочной реакции. Экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат Ха 804. Остаток после упаривания перегоняют в вакууме.5 П р и м е р 4, Получение 3-пиперидинометил-пиперидинотолуола. В 30 мл пиперидина помещают 3,9 г (0,015 моля) 2,6-диметцл-хлорметилпирилийперхлората и кипятят в течение 30 мин. с обратным холодиль ником ца масляной бане. Охлаждают, промывают 100 мл 10%-ного ХаОН, а затем три раза водой. Оставшийся маслянистый слой растворяют в 10 мл диэтилового эфира и промывают 100 мл 10 о -ной соляной 15 кислоты. Водный раствор нейтрализуют раствором ХаОН до сильнощелочной реакции.Экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат над Ма 804. Остаток после упаривация эфира перегоняют в вакууме.20 Описываемый способ получения ароматических диаминов позволяет получить целевой продукт технологически более просто, из легко получаемых исходных продуктов, црц нормальном давлении.25 Способ получения ароматических диаминов общей формулы 130 35где К - метил, этил, пентаметилец=СНз, отличающийся тем, что, сцелью упрощения процесса, соединение40 формулы 11 45 где К цмсст указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением50 формулы НХ (К) 2,где К имеет указанные значения, в средеорганического растворителя.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе55 1. Беркман Б, Е. Промышленный синтезароматических нитросоединсций и аминов.М., Химия, 1964, с. 176.2. Там жс, с. 172 - 173.3, Там же, с, 178,60 4. Там же, с, 133. Коррскторнс А. Галаховаи Л, Орлова Рсдактор В. Минасбскова схрсд Л. Орлова Тираж 520 Изд Ко 303 Полписное Заказ 680/11 Типографии, пр. Сапунова, 2 Реакцию целесообразно проводить в диметилформамиде при температуре 80 - 100 С,Согласно описываемому способу, целевой продукт получают следующим образом. К необходимому количеству раствора 2,6-дцалкил-хлорметилпирилийперхлората в органическом растворителс, предпочтительно диметилформамиде, приливают при персмешивании расчетное для данной реакции количество вторичного амина. Реакцию проводят при нагревании от 80 до 100 С в течение 30 - 60 мип, Получснцую смесь охлаждают, обрабатывают 10/о-цым раствором ХаОН, после чего доводят смесь до сильнощелочной реакции. Экстр агируют эфиром. Остаток после упаривацця эфира перегоняют в вакууме.Пример 1. Получение З-метил-М,М- диметиламинометил-М,1-диметил а 11 илина.К раствору 5 г (0,019 моля) 2,6-диметил-хлорметилпирилийперхлората в 100 мл диметилформамида приливают при перемешивании 50 мл 33/о-ного водного раствора диметиламина. Перемешивание продолжают еще 1 ч. Греют на кипящей водяной бане 30 мин. Охлаждают, встряхивают с 10 мл 10%-ного раствора МаОН. Экстрагируют эфиром, промывают три раза водой, а затем 100 мл 10%-ного раствора соляной кислоты. Водный слой обрабатывают раствором МаОН до сильнощелочной реакции, экстрагируют эфиром. Сушат над сухим МаОН. Эфир упаривают, а остаток перегоняют в вакууме.П р и м е р 2. Получение З-метил-М,11- диэтиламинометил-И,К-диэтиланилина.К раствору 5 г (0,019 моля) 2,6-димстил-хлорметилпирилийперхлората в 100 мл димстилформамида приливают при перемешивании 3,1 мл диэтиламина. Перемсшивание продолжают еще 1 ч. Греют на кипящей водяной бане 30 миц. Охлаждают, встряхивают с 10 мл 10%-ного раствора 1 ЧаОН, Экстрагируют эфиром, промывают 3 раза водой, а затем 100 мл 10%-ного раствора соляной кислоты. Водный слой обрабатывают КаОН. Экстрагируют эфиром. Сушат над сухим КаОН. Эфир упаривают, а остаток перегоняют в вакууме.П р и м е р 3. Получение 3-морфолицомстил-морфолицотолуола.В 27 мл морфолина помсщают 2,6 г (0,01 моля) 2,6-дцметил-хлорметилпирцлийперхлората и кипятят в течение 30 мин, с обратным холодильником. Охлаждают, промывают один раз 100 мл 10%-ного КаОН, а затем 3 раза водой. Оставшийся маслянистый слой растворяют в 100 мл дцэтилового эфира и промывают 100 мл 10%- ной соляной кислоты. Водный слой нсйтраФормула изобретения