Способ получения 4, 4 -диаминодифенилсульфона

592822 1) Дополнительное к авт, свид-ву явлено 25,05.76 (21) 2364106/23-0 1) М К ч 2 С 07 С 147/1 присоединением ваяв Хосударствеиимй комит Совета Мииистров ССС,8, Бюллетень Х оо м изобретенииоткрытий 45) Дата опубликования описания 01.03.7(54) СПО4-ДИАМИ НО Б ПОЛУЧЕНИЯИФЕНИЛСУЛЬФОНА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4-диаминодифенилсульфон а, который находит применение в синтезе термостойких полимеров.Известен способ получения 4,4-диаминодифенилсульфона, заключающийся в том, что 4,4 - бис- (а цетила мино) -дифенилсульфид подвергают взаимодействию с перекисью водоро.да в кислой среде при 20 - 40 С с последующим гидролизом образовавшегося сульфона с помощью серной кислоты при 80 - 100 1.Наиболее близок к изобретению способ получения 4,4-диаминодифенилсульфона, заключающийся,в том, что 4,4-динитродифенилсульфид подвергают взаимодействию с концентрированной азотной кислотой (уд, вес 1,5), взятой в соотношении 1; 7, при 1,00 С с последующим восстановлением образовавшегося сульфона двуххлористым оловом. Температура плавления 4,4-диаминодифенилсульфона 158 - 167 С 12), чистота целевого продукта недостаточна.Целью изобретения являекачества целевого продукта.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 4,4-диаминодифенилсулвфона, включающим окисление 4,4- динитродифенилсульфида азотной кислотой при нагревании с последующим восстановлением образующегося 4,4-динитродифенилсульфона, состоящим в том, что окисление проводят разбавленной азотной кислотой уд. веса1,34 в присутствии хлорного железа в качестве катализатора с последующим восстанов 5 лением 4,4-динитродифенилсульфона в водно-спиртовой среде чугунной стружкой в присутствии хлористого аммония при нагревании.Восстановление проводят предпочтительнопри температуре 70 - 82 С,10 Согласно изобретению проводят окисление4,4 - динитродифенилсульфида разбавленнойазотной кислотой уд, веса 1,34 в присутствиихлорного железа в качестве катализатора споследующим восстановлением 4,4-динитро 15 дифенилсульфона в водно-спиртовой средечугунной стружкой в присутствии хлористогоаммония при нагревании.Окисление 4,4 - динитродифенилсульфидапроводят также в уксусной кислоте, при этом20 количество азотной кислоты снижается почтив два раза,Пример 1. К 5,5 г (0,02 г моля) 4,4- динитродифенилсульфида прибавляют 0,2 гГеСз 6 НО, 20 мл (0,232 г моля) азотной2 б кислоты (уд, вес 1,343), нагревают при перемешивании до 100 - 105 С и выдерживаютпри этой температуре 5 час, Затем реакционную массу охлаждают, выпавший в осадокпродукт отфильтровывают, промывают водой30 и высушивают. Выход 4,4-динитродифенил5928 о 2 няют этанол, продукт переводят в хлоргидрат, чистят с активированным углем, Продукт выделяют нейтрализацией углекислым натрием и перекристаллизовывают из 44%-ного 5 этанола. Выход 42,2 г (85% от теории), т. пл,174 - 175 С. Составитель Т. ЛевашоваТекред Л. Гладкова Корректор В. Гутман Редактор Е. Хорина Заказ 970/2138 Изд, Ъз 192 Тираж 563 НПО Государственного комптета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Подписное Тнп, Харьк. фил. пред, Патент сульфона 6,1 г (99,6% от теории), т. пл. 269 - 273 С.Пример 2. К 11 г (0,04 г моля) 4,4- динитродифенилсульфида прибавляют 0,4 г ГеСз 6 НгО, 37 мл уксусной,кислоты:и 22,2 мл (0,258 г моля) азотной кислоты (уд.вес 1,343), нагревают при перемешивании до 100 - 105 С и выдерживают при этой температуре 6 час. Затем реакционную массу охлаждают, выпавший в осадок продукт от- Г 0 фильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 4,4-динитродифенилсульфона 12 г (98% от теории), т. пл. 262 в 2 С.П р и м е р 3. Смесь 11,9 г (0,0386 г моля) 4,4-динитродифенилсульфона, 6,4 (0,12 г мо ля) хлористого аммония, 14 г чугунной стружки, 5 мл (0,05 г моля) концентрированной соляной кислоты и 180 мл 78%-ного метанола перемешивают при 70 С 5 час. Затем реакционную массу охлаждают, осаждают соли железа углекислым натрием, горячим фильтрованием отделяют шлам, из фильтрата отгоняют метанол, продукт переводят в хлоргидрат, чистят с активированным углем. Продукт выделяют нейтрализацией углекислым натрием и перекристаллизовывают из 40% -ного метанола. Выход 7,65 г (80% от теории), т, пл. 174 - 176 С.П ри м ер 4. Смесь 61,6 г (0,2 г моля)4,4-динитродифенилсульфона, 33 г (0,67 г 3моля) хлористого аммония, 80 г чугуннойстружки, 30 мл (0,3 г моля),концентрированной соляной кислоты и 1000 мл 82%-ного этанола нагревают при 82 С 5 час. Затем реакционную массу охлаждают, осаждают соли 3 железа углекислым натрием, горячим фильтрованием отделяют шлам, из фильтрата отгоФормула изобретения 1. Способ получения 4,4-диаминодифенилсульфона, включающий окисление 44-динитродифенилсульфида азотной кислотой при нагревании с последующим восстановлением образующегося 4,4-динитродифенилсульфона, отл ич ающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, окисление проводят разбавленной азотной кислотой уд. веса 1,34 в присутствии хлорного железа в качестве катализатора с последующим восстановлением 4,4-динитродифенилсульфона в водно-спиртовой среде чугунной стружкой в присутствии хлористого аммония при нагревании.2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что восстановление проводят при 70 - 82 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Авторское свидетельство СССР302338, кл. С 07 С 147/12, 1971.2. Галкина Г. И. и др, Спектрофотометрический метод контроля цветности 4,4-диаминодифенилсульфона, Труды Всесоюзного научно-,исследовательского и проектного института мономеров (ВНИПИМ), 1972, выпуск 4, с. 102.