Способ получения гетероциклических полимеровпзвестен способ получения гетероциклических полимеров путем миграционной сополимеризации диизоцианатов с ароматическими о, о диаминодикарбоновыми кислотами с последую

298 Союз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЬЪ -Заявлено 17 111.196 ( 1140135/23-5) л. 39 с присоединением заявкиЧПК С 08 аУДК 678;664(088.8 порите Комитет по деламизобретений и открыпри Совете МинистСССР Опубликовано 30,тг.1968. Бюллетень М 18 Дата опубликования описания 28.Х 1.196 Авторыизобретения И. Хофбауэр и Е. И. Нестеров витель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРО лей ны. вапчас. растворите тэфи рурет т использо5 18 кции псп кулярный сладыЯ осокин - я - мнСо о ОХ .С С -Зсв О Известен способ получения гетероциклических полимеров путем миграционной сополимеризации диизоцианатов с ароматическими 0,0-диахтинодикарбоновыхги кислотами с последующей термообработкой форполимера.Однако при осуществлении способа трудиочистить исходные 0,0-диахтинодикарбоновые кислоты.Для расширения ассортимента полимерных материалов предлагается получать новые гетероциклические полимеры - полибснзпмндоксадионы - миграционной сополимеризацией диизоцианатов с. дпэфирами 0,0-диоксндикарбоновых кислот,Полибензимидоксадионы получают в две стадии.На 1 стадии реакцией диэфиров аромати. ческих 0,0-диоксидикарбоновых кислот и ди.А.х + ттОСХ - Э - ЫзСоо о СооСнз изоцианатов в среде различных при 30 - 70 С получают пол Время реакции в зависимости о ных растворителей и темпера В качестве катализаторов реа зуют третичные амины, Мол полимеров 20000 - 60000. В зависимости от использованного растворителя полученные полиэфируретаны иливыпадают в осадок, пли остаются в растворе, гогда полимер высаживают подходящим осадителем.На 11 стадии отфильтрованные и высушенные полиэфируретаны подвергают циклизации при 200 - 250 С в вакууме (1,ттм рт. ст.) в течение 3 - 6 час. При этом выделяется сппрг и получаются полибензимидоксадионы,219181%л,- -л гд рт.т при. вом аще- кса- лтоПредмет изобретения Способ получен меров путем миг О диизоцианатов с активный атом во мообработкой по личаюигийся тем,сортимента полим 5 ве соединений с применяют диэфи сидикарбоновых кия гетероциклических полирационной сополимеризации соединениями, содержащими дорода, с последующей терлученного форполимера, отчто, с целью расширения асерных материалов, в качестактивным атомом водорода ры ароматических 0,0-диокислот. Составитель А. Г. Гроздов едактор С. С. Лазарева Техред Л. Я, Левина Корректор О, Б, ТюринаЗаказ 2368/17 Тирагк 830 ПодписноеЦНИ 1 ЛПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр, Сапунова гг - степень полимеризации.Полученные полибензимидоксадионы устойчивы к гидролизу, концентрированным и разбавленным минеральным кислотам (кроме концентрированных азотной и серной кислот, в которых они растворяются) и разбавленным растворам щелочей, Полимеры растворимы в некоторых органических растворителях, таких как диметилформамид, крезол, бензиловый спирт,Полибензимидоксадионы на основе ароматических диизоцианатов начинают разлагаться в азоте примерно при 490 С. При нагреве до 750 С они теряют в весе: в азоте 27%, навоздухе 41%,П р и м е р 1. 3,01 г (0,01 моль) диметилового эфира 4,4-диоксидифенил,3-дикарбоновой кислоты растворяют в 50 мл бензола и к раствору добавляют при энергичном перемешивании 1,74 г (0,01 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в 50 мл бензола. В качестве катализа тора используют триэтиламин в количесгве 3% от веса реагентов. Реакцию ведут при 50 С в течение 10 час. Образующийся полиэфируретан выпадает в осадок. По окончании реакции его отфильтровывают и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 40 С. Выход 52%, Полимер используют для получения полибензимидоксадиона.П р и м е р 2, 3,29 г (0,01 моль) диметилового эфира 4,4-диаминобензофенон,3-дикарбоновой кислоты растворяют в 50 мл сухого ацетона и к раствору при энергичном перемешивании добавляют 2,5 г (0,01 моль) 4,4-дифснилметандиизоцианата в 50 мл сухого ацетона. В качестве катализатора используют пиридин в количестве 5 в 7 в от веса реагентов. Реакцию ведут при кипении ацетона 8 час. Затем реакционную смесь выливают в 400 мл воды при энергичном перемешивании. Выпавший полиэфируретан отфильтровывают, промывают 5 50 мл петролейного эфира и высушивают ввакуум-сушильном шкафу при 30 С. Полимер используют для получения полибензимидоксадиона.П р и м е р 3. 3 г полиэфируретана (при мер 1) подвергают термообработке при 220 Св течение 4 час в вакууме. Потеря полимера в весе за счет выделяющегося метилового спирта близка к расчетной. Полученный полибензимидоксадион растворим в демитилфор мамиде, На его основе получают гибкие пленки,П р и м е р 4, Из 2 г полиэфируретана (мер 2) в 15 мл диметилформамида полиз раствора получают жесткие пленки.20 следние подвергают термообработке250 С в течение 3 час в вакууме. Преврние полиэфируретана в полибензимидодион полное. Получают гибкие пленки жеоранжевого цвета.25