Способ получения 2, 3, 7, 8-тетраметилдибензотиофена

тцлдиФенилсульФида при 2 присутстВии ПОРОзжа медиВЫХОД ЦЕЛЕВОГО ПРО считая иа исходщай оРеакция протекает дукта около 10 КСИЛОЛ е по схеме 01бкП р и м е р. Х смеси 212 г (2 ноль) г (0,6 моль) безводминия прибавляют емешиваннн растворхлористой серы в, поддериивая темпегревают до комнатной живают 1 час и выли" о-ксилола и 80,0ного хлористого алюПо каплям прн пер675 г (05 моль100 мл О-ксилоларатуру 5-1 ООС, натемпературы,вндер Изобретение ОТНОсится к способу ПОЛУЧНННЯ 2,3,7,8-тетраметил 4 тибензотнОФЯнау который можно применять Для синтеза тетракарбоновой кислоты - исходного монсиера для тепмостойких поли ИМИДОВ еИзвестен способ получения 2,3,7,8- -тетраметилцнбензотнофена щестнступенчатым синтезои нз труднодоступного 4- -метокси-о-ксилола.Битрозаннем последнего получают 4-метакси-нитра-о-ксилолр ВосстанОВление котороГО и пОсле дующая замена амнногруппы иодом дает 4-метокси-нод-О-ксилол. ИОН поиОщн реакции Ульмана й послед%Мего Гидро лиза продукта получают 2,2 -диокснУ-4, 5, 4, 5 - тетраметилдибенил. Боследний циклизуатся при нагревании с пятисернистым ФосФОром В 2,3,7,8-тетраметнлднбензотиоФен, Общий Выход пРодукта, считая на исходный 6-метокси-о-кснлол, составляет около 0,1 Ъ ) 1),Цель изобретения - упрощение тех- нолОГНИ процесса и повысение ВыхОда целевого продукта достигается тем р что о-ксилол обрабатывают хлористой серой при 5-10 фС, йодируют полученный 3,4,3,4 -тетраметнлцнФеннлсульФид при 70-75 ф с последующей циклизацией прэдукта реакции - 4, 5, 4(, 5 -тетрамейл ак 547,732, 07 (088.8)579274 Составитель Н. ГозаловаРедактор Т. Шарганова Техред Э. фанта: Корректор Е. Папп Заказ 4330/26 Тираж 553 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР поделам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб, д, 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вают на лед. Отделяют органическийслой, отфильтровывают серу, отгоняют200 мл о-ксилола и перегоняют остаток в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 190-220 С/10 мм рт.ст. После двукратной кристаллизации иэ этанола получают 66,5 г (55 В) 3,4,3,41 --тетраметилдифенилсульфида, т.пл. 6970 С,Найдено, Ъ:13,01.С( Н,850Вычислено, Ъ: б 13,22.48,4 г (0,2 моль) тетраметилдифенилсульфида растворяют в 1000 мл95-ной уксусной кислоты, прибавляют50 мл воды и 10 мл концентрированнойерной кислоты, нагревают на водянойбане до 70 С, прибавляют 40,6 г(0,16 моль) йода и приливают из капеЛь- .ной воронки в течение 2 час раствор14,1 г (0,08 моль) йодноватой кислотыв 80 мл воды, поддерживая температуру70 С. Охлаждают реакционную массу, отфильтровывают осадок, промывают уксусной кислотой, водой и спиртом и получают 59,3 г технического продукта, т, 4пл. 155-165 фС. После перекристаллиза)1 ии нз 200 мл диметилформамида выделяют 47,5 г (48,1%) 2,2 -дийод,5,4 ,5-тетраметилдифенилсульфида, т.пл, 171173 С. 30Найдено, Ъ: Э 51,171 .8 6 59.С 1 Н,63 5,Вычислено, Ъ: (7 51,35; 9 6,48.15,0 г 2,2 -дийод,5,4,5 - тетраметилдифенилсульфида смешивают с 15,0 г ЭЬмедного порошка, нагревают до 200 С,овыдерживают 1 час при 200-220 С, медленно в течение 1 час повышают температуру до 250-270 С и выдерживают 30 мин при этой температуре. Образовавшийся продукт перегоняют в вакууме. После кристаллизации из 25 мл диметилформамида получают 3,65 г (50,1) 2,3;7,8-тетраметилдибензотиофена, т. пл. 212-213(Е (по литературным ( 11 данным т.пл, 211-212 С).К преимуществам предлагаемого способа относятся использованиеболее доступногои дешевого о-ксилола вместо 4-метокси-о-ксилола, сокращение числа промежуточных стадий, упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта по сравнению с известным способом. Формула изобретенияСпособ получения 2,3,7,8-тетраметилдибензотиофена, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, о-ксилол обрабатывают хлористой серой при 5-10 фС, полученный 3,4,3,4 -тетраметилдифенилсульфид йодируют при 70-75 фС с последующей циклизацией продукта реакции - 4,5,4,5-тетраметилдифенилсульфида при 220-270 С в присутствии порошка меди.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:Ы Ф.СачиИегб,А.й:0 оиЦ Раз, СопьЬ 4.цеи 1 з оЕ ИюдИ-Ьо РиЯ ре 1 гоРеи щ ЙэОРа 1 еэ. Ч.божие соидепвед ОйоЕепе Ьечча 1 ьчеэ (п а Кива 1 о 1,Я.Спею,5 ос 1999,281 528 - 21.