Способ получения -фенилили -бензиламинометилфосфоновых кислот

ффффф ф ВСЕСЭФЗЯАЯ ВАТУЧ 1 АФ Оп ИС ИЗОБР Союз Советски оциалмстнчески Республи К АВТОРСНОКУ Сприсоединением заявкиосударстееииый комитетСоаета Мииистроа СССРпо делам изооретеиийи открытий,А. П В.А, Чаузов и Т,С. Ерохина 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 ч. -ФЕНИЛ- ИЛИ -БЕНЗИЛАМИНОМЕТИЛФОСфОНОВЫХ КИСЛОТ 1Изобретение относится к химии фосфор- органических соединений с С-Р-связью. Предлагается способ получения Н -фенилили М -бензиламинометилфосфоновых кислот, которые могут найти применение в ка честве комплексонов, инсектицидов или мономеров в синтезе фосфорсодержащих полимеров.Известен способ получения Й -влкилам нометил с оновых кислот взаимо ейств ифо ф д иеМ 10 о(-аминогалоидметахв с триалкилфосфи тами при нагревании до 40-160 оС.Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 5 аминометилфосфоновых кислот, в том числе и Й -фенил- или Й -бензиламинометилфосфоновых кислот, взаимодействием хлорметипфосфоновой кислоты с аминами в воднощелочной среде при нагревании до 150 оС, 20Однако хлорметилфосфоновая кислота труднодоступна, ее получают взаимодействием треххлористого фосфора и параформа при нагревании до 220 оС под давлением, для выделения образующегося с выходом 60 О/о 25 и тфу, йА(") 5474 ЕН ИЯ хлорангидрида хлорметилфосфоновой кислоты обязательна вакуумная перегонка, после чего гидролизом его можно перевести в хлорметилфосфоновую кислоту.Целью изобретения является упрощение процесса получения М -замещенных аминометилфосфоновых кислот,Предлагаемый способ получения М -фенил- или М -бензиламинометилфосфоновых кислот .заключается в том, что анилин или бензиламин подвергают взаимодействикт с оксиметилфосфоновой кислотой или ее дегидратированной формой при 180-220 оС.Способ прост, для осуществления его используют доступные исходные ревгенты. Оксиметилфосфоноваякислота образуется практически с количественным выходом при кипячении реххлористого фосфора и параформв в органическом растворителе с последующей обработкой реакционной смеси водой. Дегидратированнуто форму оксиметил-. фосфоновой кислоты получают при нагревании оксиметилфосоновой кислоты до температуры 180-200 С в вакууме 10-15 мм рт.ст. Использование дегидратированной фор. мы йоэводяет ускорить процесс полученийцелевых соединений.П р и м е р 1, 5,0 г анидиновой сопи оксиметидфосфоновой кислоты и 22,7 ганидина нагревают 20 час при 210-220 о(3,После охлаждения кристаллическую массуобрабатывают раствором щелочи, анидин екстрагируют бензодом, к водно-щелочному;раствору добавляют концентрированную содяную кислоту до рН 4, охлаждают, оса Одок отфильтровывают и перекристаддиэовы.вают иэ воды, Получают 2,0 г 144%) фе-,ни даминометидфосфоновой кислоты, т,пд.222-223 оС (по дитературным данным т.пд.221 оС). Эквивадент титрования: найдено р192,5; 93,7, вычислено 187, 93,5, Ана-догичный реэудьтат получают, исподьэуя2,7 г оксиметидфосфоновой кислоты и 25,0 ганидина,П р и м е р 2. Оксиметидфосфоновую, ркислоту нагревают 4 час при 200-220 оС,в атмосфере азота и слабом вакууме (50-60 мм рт,ст.) до прекращения отделенияводы, 4,0 г подученной дегидратированнойоксиметидфосфоновой кислоты и 16,0 г ани бдина нагревают 9 час при 180 оС Послепереработки, описанной в примере 1, выделяют 3,1 г (40%) фенидаминометидфосфоновой кислоты, т.пд. 222-224 оС..4П р и м е р 3. 7,6 г дегидратирован ной оксиметидфосфоновой кислоты и 38,0 г бенэидамина нагревают в атмосфере азота 9 час при 180 оС. Носде переработки, опи 4 санной в примере 1, подучают 13,3 г(90) бенэидаминометидфосфоновой кислоты в виде моногидрата, т.пд. 274-276 С. Эквива-. лент титрования: найдено 217, вычисдено 219.Найдено, %: С 4353; 43,38 д Н 6,44;6,26 э Й 6,34 е 6 ф 40 е Р 14,01; 14,90С 8 Н 17,И 04 РВычислено,%: С 43,80; Н 6,40;М 6,40 Р 14,20,формула изобретения. Способ получения й -фенид- иди й -бен" . зйдаминометидфосфоновых кислотвзаимодействием анидина иди бенэидамина с замешенной метидфосфоновой кислотой при нагревании, о т д и ч а ю щ и й с я тем, что, с цедью упрощения процесса, в качестве замеценной метидфосфоновой кислоты исподьзуют оксиметидфосфоновую кислоту иди ее дегидратированную форму и процесс ведут три 180-220 оССоставитель Л, КарунинаРедактор О. Кузнецова Техред М, Левицкая Корректор Б, ЮгасЗаказ 777/88Тираж 553 . Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5 филиал ППП Патент, .г. Ужгород, уд. Проектная, 4