Способ получения бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 212 Я Союз Соеетоииа Социалиотичеоиил РеопуОлиеЗависимый отл, 12 оЧ 111,1965 ( 1023158/23-4) аявл аявкис присоединениеПриоритет МПК С 07 с Комитет по лелеет изобретений и отирыти при Совете йтиииотрое СССРУДК 547,584262.07(088.8) публиковано 19.11,1968, Бюллетень8 я описания 30.1 Ч.1968 ата опубликов Авторыизобретения Иностранцы Лафонт и Анри франсуа АльбеМен Ив А аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСОКСИЭТИЛОВОГО ЭФИР ТЕРЕФТАЛЕВОИ КИСЛОТЫИзобретение относится к области получения бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты, который может быть использован как исходный продукт для искусственного волокна, 5Известно получение оксиалкиловых эфиров терефталевой кислоты, в частности оксиэтилового, нагреванием окиси этилена с терефталевой кислотой в среде спирта в присутствии в качестве катализатора триэтиламина. Вы ход продукта составляет 79%.Предложенный способ отличается от известного тем, что для обеспечения высокой степени чистоты конечного продукта в процехе получения бисоксиэтилового эфира из окиси этилена и терефталевой кислоты, проводимого в среде органического растворителя, например спирта, ароматического углеводорода, кетона, в качестве катализатора используют триорганофосфины.При использовании такого катализатора отпадает необходимость в длительной и трудоемкой операции очистки в случае использования аминов. Выход продукта составляет около 80%, считая на прореагировавшую тере фталевую кислоту, степень чистоты достигает 99%.П р и м е р 1. В автоклав из нержавеющей стали, расположенный на установке для встряхивания, загружают 50 г терефталевой 30 кислоты и раствор 27 г окиси этилена и 3,1 г трибутилфосфина в 200 мл изопропанола. Автоклав продувают током азота, затем азотом же создают давление 15 бар. Взбалтывая массу, доводят температуру до 110 С и при этой температуре выдерживают 4 час, продолжая встряхивание. Взбалтывая смесь, охлаждают до 60 С и отфильтровывают непрореагировавшую терефталевую кислоту (2,4 г или 4,8% от взятой терефталевой кислоты), Затем продолжают охлаждение, Бисоксиэтиловый эфир терефталевой кислоты начинает выпадать при 54 С, Фильтруют при 5 С и получают 49,1 г, т. пл. 108,8 - 109,4 С. Упаркой фильтра можно еще выделить 21,5 г диэфира с т. пл, 92 С, титр 89,1%,П р и м е р 2. Реакцию ведут аналогично описанной в примере 1, но вместо изопропанола берут такой же объем метилэтилкетона и нагревают лишь в течение 2 час. После фильтрации теплой смеси для отделения непрореагировавшей терефталевой кислоты (3,4 г, или 6,8%, взято терефталевой кислоты) и кристаллизации охлажденного фильтрата, получают 60,5 г бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты с т. пл. 107 - 108,2 С, титр 97,%.Выделяют еще вторую порцию 7,8 г диэфира с т. пл. 100 - 102 С, титр 92,6%.П р и м е р 3, Реакцию ведут как в примереЗаказ 811/16 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 1, но вместо изопропанола загружают 200 ли толуола. Получают нерастворимую в толуоле массу. Охлаждают, фильтруют, осадок промывают водой (220 мл) для удаления следов толуола, дают раствору выкристаллизоваться.Выделяют 5,2 г терефталевой кислоты, т. пл. 167 - 168 С и,получают первую фракцию в 57,8 г бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты, т. пл. 106,6 - 107,4 С, титр 99,1/, и вторую фракцию менее чистого диэфира в количестве 8,8 г, т, пл. 82 С.П р имер 4. Опыт ведут как в примере 2, ко вместо трибутилфосфина загружают 2,5 г фенилдиэтилфосфина,Выделяют 0,8 г терефталевой кислоты и получают первую фракцию бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты - 65,6 г, т. пл.107,2 - 108,2 С, титр 97,96 о, вторая фракция диэфира - 9,3 г, т, пл, 94 - 96 С, титр 89,2),. Предмет изобретенияСпособ получения бисоксиэтилового эфиратерефталевой кислоты взаимодействием окиси 10 этилена с терефталевой кислотой в среде органического растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения степени чистоты целевого продукта, в качестве ката лизатора используют триорганофосфины.