Способ получения имидов поликарбоновых кислот

Зареаистрировано в Бюро изобретений Госпяана при СНК СССР Т. А. Соколова и В. Д. Ляшенко.рСпособ получения имидов поликарбоновых кислот".а" " ., ,.:ароматического ряда.Заявлено 8 января 1940 года в НКХП за28888, с присоединением заявяот того же числа за28889.Опубликовано 30 ноября 1940 гола. Известно получение имидов поликарбоновых кислот совместным нагреванием последних с углекислым .аммонием.Авторами настоящего изобретения установлено, что при кратковременной обработке карбоновых кислот (например, фталевой, нафталевой, 1, 4, 5-нафталин-трикарбоновой, 1, 4, .5, 8-нафталинтетракарбоновой, дифе. новой и т. п,) или их ангидридов расплавленным уксуснокислым аммо. нием, при сравнительно низких температурах (120 - 130), образуются с количественными выходами соот. ветствующие им имиды, Процесс протекает в течение 2 - 3 часов и для своего осуществления не требует герметизации аппаратуры.Согласно предлагаемому изобретению, приемы получения имидов по.ликарбоновых кислот ароматического ряда указываются в приводимых ни. же примерах.Пример 1. Смесь 1 вес, ч. фта.девого ангидрида (или фталевой кислоты) с 6 - 10 вес. ч. уксуснокислого аммония нагревают при размешивании до 130 в течение 3 часов. Охлажденный плав обрабатывают водой и кристаллы образовавшегося :фталимида отфильтровывают. Вы.ход - 98 оо теоРетического. При ме р 2. 1 вес. ч. ангидрида 4-карбоксинафталевой кислоты (температура плавления 272 в 27) нагревают с 8 - 10 вес. ч. уксуснокислого аммония до жидкой консистенции плава (80). Затем при размешивании выдерживают в течение 3 часов при 130 - 135. По охлаждении плав обрабатывают водой; осадок имида отфильтровывают и промывают. Выход - 96% теоретического. Подкислением маточника и промывных вод можно получить еще около 4% имида,П р и м е р 3, Смесь 1 вес. ч. нафталин, 4, 5, 8-тетракарбоновой кислоты с 6 - 10 вес. ч, уксуснокислого аммония нагревают при размешивании в течение 3 часов до 130. После обработки плана, как указано в примере 1, получают с количественным выходом диимид нафталинтетракарбоновой кислоты,П р и м е р 4. 1 вес. ч. технической нафталевой кислоты нагревают с 8 - 10 кратным количеством уксусно- кислого аммония в течение 3 часов при 130. По охлаждении из жидкого плана выпадает нафталимид в виде шелковистых игольчатых кристаллов, которые после разбавления водой отфильтровывают и промывают. Выход близок к количественному (99 М),При мер 5, 1 вес. ч. дифеновой ки слоты нагревают с 10 вес, ч. уксуснокислого аммония при размешиваниив течение 3 часов при 130. По охлаждении план обрабатывают водой иотфильтровывают образовавшийсяимид дифеновой кислоты. Выход составляет 98% теоретического.Предлагаемый метод сплавленияполикарбоновых кислот с уксусно.кислым аммонием может быть успешно использован для количественногоанализа указанных кислот, причемоказывается возможным анализировать не только индивидуальные кислоты, но и некоторые их смеси, атакже и смеси их с моно.и поликарбоновыми кислотами, неспособными,в условиях реакции, к образованиюнерастворимых амидов или имидов,П р и м е р 6; Навеску нафталин 1, 4, 5, 8-тетракарбоновой кислотынагревают в пробирке с воздушнымхолодильником (через который проходит мешалка) с 15 - 20.кратным повесу количеством уксуснокислогоаммония до расплавления последнего,а затем при размешивании при130 - 140 1 температура измеряетсяв масляной бане, в которой нагревается пробирка) в течение 3 часов,после чего содержимое пробирки,тщательно смывают водой в стакан.Осадок образовавшегося дии миданафталин, 4, 5, 8 тетракарбоновойкислоты переносят на стеклянныйфильтр, высушенный до постоянноговеса, Осадок на фильтре промываютводой и высушивают до постоянноговеса. По весу диимида вычисляютсодержание в анализируемом образце нафталин, 4, 5, 8-тетракарбоновой кислоты по формуле:ьХ = 114,3 - , где Х - процент соидержания кислоты, Ь - вес диимидаи а - навеска кислоты,Пр и мер 7. Навеску смеси нафталин, 4, 5, 8-тетракарбоновой инафталин, 4, 5-трикарбоновой кислот нагревают в пробирке с воздушным холодильником и мешалкойс 15 - 20-кратным по весу количеством уксуснокислого аммония до расплавления последнего на масляной бане. План размешивают мешалкой и нагревание продолжают до 135 - 140 температуры масляной бани. При этой температуре дается выдержка в течение 3 часов. После этого содержимое пробирки тщательно смывают водой в стакан, В стакан приливают 25 лл 30 о-го водного раствора аммиака и после кипячения в течение 5 - 10 минут содержимое стакана переносят на высушенный до постоянного веса стеклянный фильтр, Осадок на фильтре дополнительно промывают три раза горячим раствором 20%-го аммиака и затем водой. Фильтр с осадком высушивают до постоянного веса. По весу осадка диимида вычисляют по приведенной в примере 1 формуле процентное содержание нафталин, 4, 5, 8-тетракарбоновой кислоты в анализируемой смеси кислот.Из фильтрата при подкисленпи соляной кислотой может быть выделен имид 4-карбоксинафталевой кислоты,Предлагаемый способ удобен для выполнения в лабораторных условиях и дает достаточно точные результаты.Предмет и зо бр етени я.1, Способ получения имидов поликарбоновых кислот ароматического ряда совместным нагреванием сухой смеси соответствующей поликарбоновой кислоты с аммонийной солью летучей кислоты, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры реакции, в качестве указанной соли применяют уксуснокислый аммоний.2. Применение способа по п, 1 для целей количественного определения ароматических поликар бсновых кис лот и их ангидридов, способных к образованию нерастворимых в виде имидов (например, фталевая, нафта- левая, дифеновая и др. кислоты) и, в частности, смесей этих кислот с другими кислотами, неспособных в условиях реакции к образованию нерастворимых амидов или имидов,