Способ получения фенилхлорсиланов

Сьюз Сьветсннх Сьцналнстнцескнх Республнн://С 08 Гоаударстеееый камктет Соаета Маестра СССР па деда кеебретекнй а аткрыткй(72) Авторы изобретения 71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛХЛО А(к свляется елевого прратализато-руппы Периоводят опыт, как взону реакции 7,2 г .ьги размером 2 х1 мм) вводят изеси, содержащей 4,4 с гилана н 4,38 гзола, в течение 2 час Пример 2, Пр примере 1, помещая в молибдена (полосы фол х 20 мм и толщиной О,доаатора 4,4 г/час смв кварцесм) ц Изобретение относится к элементоорганической химии, а именно к способу получения фенилхлорсиланов, используемых всинтезе кремнийорганическнх полимерныхматериалов.Известен способ полученя феннлхлорситланов общей формулы В,5 ноп,гдей - фенил; Й- метил; й = 0,1, термической кон,сенсацией хлорбензола с трихлорси-ланом нли метилдихлорсиланом при 450650 С.Недостатком известного способа янизкий выход целевого продукта.С целью увеличения выхода цдукта предлагается в качестве кра использовать металл ЧА годической системы, например хром, молибденили вольфрам,Процесс желательно вести в реакторе,изготовленном или имеющем на внутреннейстенке покрытие из металла ч) А группыПериодической системы,. например хромамолибдена или вольфрама,П р и м е р 1. Проводят опытвой трубке ( д ц 6 мм, 1 70 в которую помещают 52,7 г вольфрама у ки проволки, 1 15-20 мм, д 2 мм) и вводят из дозатора 4,4 г/час смеси, состотящей из 4,59 г (33,9 мммь) трихлорснла на и 4,21 г (37,4 ммоль) хлэрбензола, в течение 2 час. Время онтакта 24 сек щ)мэтемпературе в зоне реакции 600 С. В ловущке, охлаждаемой сухим льдом, собирают 7,71 г конденсата, содержащего 0,72 г трихлорсилана, 0,36 г четиреххлорщстеге ;кремния, 0,19 г бензола, 0,97 г хлорбе- зола и 5,47 г фенмлтрмхлорснлана. Конденсат анализируют методом газожидкостной хроматографии; Выход феиилтрихлорсилаиа 76,3 и 90,5 Ъ в расчете на исходный и прореагнровавший трнхл орсилан соответствеи но.Заказ 5362/124 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственногэ комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5ипиап ППП Патент", г. Ужгород уп. Проектная, 4 фемя контакта 25 сек при температуре взоне реакции 620 С. Получают 7,76 г конденсата, содержащего 0,95 г трихлорсилана,0,26 г четыреххлористого кремния, 0,35 гбенэопа, 1,14 г хпорбензола и 5,06 г фе- вниптрихлорсипана,Выход фенилтрихлорсипана 73,3 и 934%в расчете на исходный и прореагпровавщийтрихпорсипан соответственно.П р и м е р 3. Проводят синтез в мэ- Ипибденовэй трубе (с( 22 м.10 ы 250 мм),нагретой до 600 С, пропуская 9,73 г(93,3 ммопь) хлорбензопа в течение 60 мин,кВремя контакта 29 сек. Получают 18,1 гкондепсата, содержащего 0,29 г трихлорсилана, 3,36 г четыреххлористого кремния,1 Д 8 г бвиэола, 2,60 г хлорбенэопа и10,27 Ъ фениптрихпорсипайа., Выход фенип-;трихлорсилана 67,6"и 69,7 % в расчетена исходный и прореагнровавший трихпорсипан соответственно.П р и м е р 4. Реакцию проводят впуотэй стапьнф (стапь Х 18 Н 10 Т) трубке.(дн 12 ьщ, 1 196 мм), внутренняя пэЖверхнрсть артэрэй покрыта металлическимхромом (инй таскиной 10-20 мк, нанесенный гальваническим методом). Из дозатора подают 4,62 г/час сьюси, состоящейиз 5,14 г (37,9 ммэпь) трнхпэрсипана и306,40 е (56,9 ммопь) кдсрф)нзопа в течение 2,5 чад. Цремя контакта 30 сек притемпературе е зоне реакции 600 С Получают 10,0 г кэндФнсата содержащего0,75 г трихлорсилана, 0,51 г четыреххпэристого кремния, 0,40 г бензопа, 2,20 гхпорбензэпа и 6, 15 г фениптрихпорсипана,Выход фениптрихлэрсипана 76,7 и 899 %в расчете на исходный и прореагировавшийтрихлорсилана соответственно. П р и м е р 5. Проводят опыт, как в примере 4. Из дозатора вводят 5,88 г/час смеси, содержащей 4,75 г (41,3 ммопь) метипдихлорсипана и 7,00 г (62,2 ммопь), хпэрбензопа, в течение 2 час. Время контакта 23 сек при температуре в зоне реакции 1о560 С. Получают 10,85 г конденсата, со- держащего 1,00 г метилдихпорсипана, 1,25 г метилтрихпорсипана 0,63 г бенэопа, 3,31,г хпорбензопа и 4,66 г метипфенипдихлэрсип- на, Выход метипфенипдихлорсипана 59,1 и 74,8 % в расчете на исходный и прореагировавший метипдихпорсипаи соответственно. Выход целевого продукта в расчете на исо ходный и прореагирэвавший силан при 480 Ссоставляет 16,9 и 80,3 % соответственно. формула изобретения 1, Способ получения фенипхпорсиланов обшей формулыЙЬ В,СЮгде й - фенип; й - метил; О - 0,1, термической конденсацией хлорбенээпа с трихп эрсиланэм ипи метипдихпорсипаномопри 45 СС в присутствии катализатора, о т и и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катали затора используют металл Ч 1 А группы Периодической системы,В2, Способ по п. 1, о ти и ч а ю ш и й с я тем, что, процесс ведут в реакторе, изготовленном ипи имеющем на внутренней .стенке покрытие иэ металла Ч А группы Пеоиодическэй системы, например хрома, молибдена ипи вольфрама,