Способ получения перкарбоновых кислот

(51) М, л, С 07 С 179/10 ГссудгРстгн 1 кьЙ кстп тст ССБЗтг 1 тгкгтРСВ СССР ттс,ассгтт итси,"гтсккд и открытттй(4 тт) Дата оттублтттсованття опттсаттття 25,06.77 Иностранцы КЪген Трегер, Отто Вайбеог и Волыганг Вайгерт(72) Авторы изобретения Иностранная Фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ."т ПЕР 1 ЫРтБОНОВЫХ КИСЛОТ 15 Изобретение относится к спссобу получения перкарбоцовьтх кислот, поттлтецяе. тых в различных отра лях химической пролтышлен ности.Известен способ получения перкарбоцо.- вьтх кислот прц взацмодействпц безводцо 1 перекиси водорода с соответствутсшей карбоновой кислотой в прттсучствтти кислых катализаторов в среде слоттсттого ерцра алттс 1 татической карбоновой кислоты пртт теьтпеоатуре не выше температуры кипения роатсционной смеси с отгонтсой образуюшейся воды в виде азеотропа,Однако в ходе процессов слоисный вт 1 тттр алифатической карбонооой кислоты разлагается с образованием оеттсесто загрязнякъших целевой продукт.С целью исключения разлоттсетттся слоисцого офира алцфатцческой карбоцовой кислоты предлагается вести процесс в прттсутстотттт алтгттатттческого спирта, обычно взятого в котшчестое 0,1 - 2 моль ца 1 моль вводимой перекиси водорода.Разложение сложттого;:;.фттра алтэатттче ской карбоцооой кислоты обусловлецо реакццей пергцттролттза, которая подавляется вприсутств,ш алт-ватттчестсого спттота за счетэтерт-:1 т:тсацтт образуюшейся карбоновойкислоты,Стегепь пергцдролиза зависит от коццентраттци вводттмой пеоекисц водорода, концентрации тсарбоцовой кислоты, количествакаталттзатора и от температуры реакции,В качестве сложного втРттра ал 4 атттческой кароо:товой кислоты обычно используютметил-, атил- пропил- и бутилацетат, иногда в смеси с хлорирооацными углеводородами,Из алтттЪатическттх спиртов целесообразно использовать тот, который был взят дляполучения сложнсгст еФттра атттг 41 атттческойкарбоцовой кислоты.В качестве катализатора можно применчть минеральные кислоты, напоимер серную илтт туосеорттую, цлц цоцообменникц, ттапрцмер султ-,оттттрооаттттт.те цлц частично сшитые полцстцролы. Температура реет;ццц 30 - 70 С, пред 2 тт почтительно 50 - 60 С.528031 Составитель М, КазанковаРедактор Т. Шарганова Техред И. Лстапош Корректор Н, Золотовскея. Заказ 711/39 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москве, ЕРаушскея неб д, 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Конценчрация перекиси водорода в безводныхрастворах ограничена с одной стороны растворимостью перекиси водорода в используемых сложных эфирах, а с другой стороны - взрывоопесностью в присутствии 5 высэкэкэнцентрирэвенн эргвнических ре створов пеоекиси водорода.Процесс можно проводить периодически или непрерывно, используя каскад реакционных аппаратов. 10 П р и м е р . В циркуляционный выпарной аппарат емкостью 140 мл, снабженный колоьаой с воодоотделителем, которая работает при 50 С как проточньгй реактор, вво- И дят безводную смесь, содержащую 10% перекиси водорода, 3% концентрированной серной кислоты, 17,6% уксусной кислоты в пропилацетате и 6,1% пропанола (в пересчете на взятый сложный эфир). При введении 6,1% 2 Э пропянола (пересчете нв взятый сложный эфиф сложный эфир алифвтической карбоновой кислоты в ходе реакции не расходуется. При 50 С давление в верхней часги ко- ьо флонны 85 мм рт. ст. Время контакта 1,4 час,скорость подачи реакционной смеси 100 млllчвс. В среднем подают ( в г/чес): 73,1пропилацетвта, 7,3 перекиси водорода, 2,2 серной кислоты, 2,1 уксусной кислоты и4,5 пропанолв.В среднем получают в г/чвс): 71,1пропилвцетвта, 4,6 йропанола, 2,2 сернойкислоты, 2;1 уксусной кислоты, 13,6 надуксусной кислоты и 1,0 перекиси водорода.В виде дистилляте отбирекг в среднем3,5 г/час реакционной воды.В пересчете на введенную уксусную кислоту конверсия составляет 83,6%, выходперкврбоновой кислоты 97,8%,формула изобретения1. Способ получения перкврбоновыхкислот взаимодействием безводной перекиси водорода и соответствующей кербоновойкислоты в среде сложного эфира апифатичес кой карболовой кислоты в присутствии кислых катализаторов при температуре не выше температуры кипения реакционной смесис отгонксй образующейся воды в виде взеотропа, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что,с целью исключения разложения сложногоэфира алифатической кербоновой кислоты,процесс ведут в присутствии елпфвтического спирта.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, берут 0,1 - 2 моль влифвтического спирта не 1 моль вводнмо;. Перекиси водорода.ф