Способ получения сополимеров тетрафторэтилена

с .мтентно-".;с бубни э;с 46ОП Иь ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 10.07 7 присоедин заявкиосударственныи номитетСовета 1 еиниотров СССРво делам иэооретенийи отирытий ПриоритетОпубликовано 25,06.76. Бюллетень К 678,743.41-134, ,583.02 (088.8)(45) Дата опублико ия описания 25.10,7 2) Авторы изобретения. Усманов, А, А, Вльчибаев, Н. Ходжаев имени В. И, Ле ашкеитскивгосударственный уняв 1) Заявите ЕТРАФТОРЭТИЛЕНА 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМ 2 торов, например дииз1 - 4 .Однако эти сополиэластомеры, которыетвердые полимеры с впения, хладотекучестьмо-хемо стойкостью.Целью изобретебытываемости политестойкости конечных собой илится, или й плавзкой те меры представляют трудно вулканизую ысокой температуро ю и относительно ни ние перера ермо-хем ния является улучш трафторэтилена продуктов,Изобретение относится к синтезу фторсодержащих сополимеров, в частности сополимеров тетрафторэтилена, которые могут применяться в машиностроении, электротехнике и других областях народного хозяйства.Политетрафторэтнлен наряду с высокой термохемостойкостью обладает такими свойствами, как,например, трудноперерабатываемость, хладотекучесть, плохая адгезионная способность, вследствиечего получают сополимеры тетрафторэтилена с полностью фторированными мономерами типа гексафторпропилена, перфторвиниловых эфиров, пер. фторангидридов метакриловой кислоты сополимеризацией мономеров в блоке под действием уизлучения или в присутствии радикальных инициа- опропилпероксидикарбоната Эта цель достигается применением в качествефторсодержыцих сомономеров для тетрафторэтилена метил - или этилперфторметакрилата в количестве 10-90 мол,% от количества смеси мономеров.5 При этом образуются сополимеры с содержанием10-45 мол,% эфира перфторметакриловой кислоты,Полученньй сополимер по сравнению с известнымсополимером тетрафторэтилена с ангидридом перфторметакрнловой кислоты имеет повышеннуюО термостойкость. Так сополимерполученньй из эквимолярной смеси метилового эфира перфторметакриловой кислоты и тетрафторэтилена, течет при296" С и прн 300 оС в вакууме за 6 час не деструктируется, в то время как известньй сополимер при5 300 С теряет в весе около 1%, а плавится при 310 оС.При 350 С предлагаемые сополимеры в вакуумео(10.4 мм рт. ст.) в течение 6 час теряют в весе лишь2,18-6,86%,Полученные сополимеры в зависимости от состаО ва текут при 288-302 С без разложения, что позволяет перерабатывать их обычными способами, в товремя как политетрафторэтилен из-за высокойвязкости расплава трудно перерабатывается, а известный сополимер разлагается при температурепв текучести,518502 Все полученные сополимеры обладают повышенной хемостойкостью. Оня не растворяются в известных органических фторированных и нефторированных растворителях и не претерпевают никаких изменений при нахождении в течение месяца в концентрированных серной, соляной и азотной кислотах.П р и м е р 1. 1,12 г (0,0059 моль) метиловогоэфира перфтормгтакриловой кислоты помещаютв ампулу из молибденового стекла, добавляют кнему 0,0140 г диизопроаилпероксидикарбоната и,быстро охлаждая ампулу жидким азотом, обезгаживают до остаточного давления 10 мм рт. ст. Затем в ампулу конденсируют 0,69 г (0,0069 моль)обезгаженного тетрафторэтилена. Ампулу запаивают и ставят в термостат с температурой 25 С. После 4 час ампулу вскрывают, непрореагировавшиемономеры удаляют отгонкой. Полученный сополимгр переносят в колбочку с обратным холодильником и кипятят в ацетоне в течение 4 час для удалезия оставшихся инициатора и эфира. Затем сополигр сушат при остаточном давлении 10 мм. рт. ст.и 100 С Я рггультатг получают 0 51 белого порош.ка. Колнчествгвиьй анализ на фтор доказывает,что его содержащие В сополимгрг 65,40%, что соответствует содержа.про 26 мол.% мгтилового эфирапгрфторметакриловой кислоты,ИК. спектр содержит характеристические полосыпоглощенна Обоих компонентов. Полученный сополимгр течет при 296 ОС. При ЗОООС В Вакууме за 6 чассополимер нг 4 деструктиругтся лишь ари 350 С Ввакууме (10 мм. рт. От.) за 6 час потеря в весе составляет 2,7%. Сополимгр, находящийся В течениемесяца В концентрированных серной, соляной иазотной кислотах, нг претерпевает никаких измгнер и м г р 2 Поступа,от как В примере 1 Исходные мономеры: 1,67 г (0,0088 моль) метилОВОГОэфира пгрфтормгтакриловой кислоты, 0,30 Г(0,0080 моль) тгтрафторэтилгна. Количество иттициатора 0,0178 Г. ПрОДолжительность сополимеризации 6 час, Получают 018 Г сополимгра. Содержание фтора в нем 63,5%, что соответствует содержанию 32 мол.% мгтилового эфира пгрфторметакриловой кислоты. ПолучгГшьтй сополимер течет ари294 С. При 350 С в течение 6 час в вакууме(10 мм.рт.ст.) потеря В весе составляет 6,86%.Сополимгр, находпцийэя в концентрированныхсерной, соляной и азотной кислотах, В течение месяца не претерпевает никаких изменений,ИК-спектр сополимгра содержит характгрнстнческие полосы поглошгпия обоих комтопек ОГ,П р и м е р 3, 1,39 Г (0,0073 моль) мгтичсв Огоэфира перфторметакрилсвой кислоты аомгндпотв ампулу из молибденового стекла и, охлаждат ггжидким азотом, обезгаживают до остаточногс давпения 10 мм, рт. ст. Затем В ампулу конде ."э.,"ют 0,66 г (0,066 моль) обезгаженного тетр,:; Г,этилена. Ампулу отпаивают и облучаютми Со в течение 4 час (мопгность облучезж:6036 р/сек) . Полученный сополимер промьгвакипящем ацетоне 4 час и сушат ари остатс чн-2 Сленни 10 мм. рт. ст. при 100 С. В результате получают 0,53 Г белого аороппса. Количественный анализ на фтор показывает, что его содержание в сополимере 67,2%, это соответствует содержанию всополимере 21 мол.% мепшового эфира перфторметакриловой кислоты.П р и м е р 4. Получают сополимер, как в примере 1. Исходные мономеры: 3,1708 (0,0155 моль) этилового эфира перфторметакриловой кислоты, 1,0406 Т(0,0104 моль) тетрафторэтилгна. Количество инициатора 0,0421 г, Продолжительность сополимеризации 20 час. Получают 0,84 г сополимера. Содержаниефтора В нем 65,2%, что соответствует содержанию22 мол,% этилового эфира перфторметакриловойкислоты. Полученный сополимер течет при 276 С.При 300 С в вакууме (10 мм, рт. ст.) в течение6 час потеря в весе составляет 11,2%. Сополимер,находящийся в концентрированных серной, солянойи азотной кислотах, в течение месяца не претерпевает никаких изменений.В ИК-спектре содержатся характеристическиеполосы поглощенна Обоих компонентов (интенсивная полоса пОГлогдггия между 1160-1250 см Относится к Взлгнхиым Гсолсбанизы Ст. Группы дублетддгжду ".. 1-8 э сь., - к Валгнтв ым колгбаниЯмкарбошпьаой Груп" ы 3.П р и м г;. 5. :1 стулаГГ аналогично примеру 1.Исходиыг мэномгрьп 1,8326 Г (0,0090 моль) этилового эфира пгрфтормгтакриловой кислоты,0,1004 Г (0.,0010 моль) тгтрафторэтилгна, КоличестВО инициатора 0,0193, Продолжительность сополимгризащи 201 ас. Получа ю 0,21 Г сополимгра. СОдержание фтора В нгм 603%, что соответствует содержаниюю 36 молЯ, этилоВОГО эфира перфторметахриловолкислоты. Полученный сополимер течетОари 212,5 С. При 300"С В вакууме в течение 6 часпотеря В Вгсг составляет 45,О%. Сополимер, находящийся В тгчгиг месяце В концентрированныхсерной, соляной и азотных кислотах, не Претерпевает никагспх изменений.В ИК-спектрах содержатся характеристическиеполосы Го ношения обоих компонентов,Формула изобретенияСпособ получения солошмероз тетрафторзтилепа сополимгризацигй гго с фторсодгржащими мономграми В бло г аод дгйствигмизлучения или В присутствии радикального ишщиатора - диизопропилпероксидикарбоната, о Г л и ч а ю щ и йс я тгм, что, с целью улучшгыы аг 1 грабатываемости и тгрмо-хгмостойко:ГиТопочных продуктов, Б качестве фхорсодг 1 жащих сэмономг"ОВ ьспользуют метил или этклпгрфторм.акрилат в количестве 10-90 мол.% от смеси мономеров,.Йсточлики информации, лринчтыг во внимание пп;цл пг ртку=1 3 6 ;Ит С 16 А М 3062793, 06.11,62,.класс 260-875