Способ получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорных кислот

.Ю",ббпис 1,-к ЦЕд ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ц 504780 Союз Советских Социалистических Республик(51) М Кл 2 С 07 Г 9 м заявки Л осуларственнын комнте овета Министров ССС 76. Бюллетень8 3) УДК 547.26.11(088,8) евам изобретений и открытий ата опуоликования описания 12,05.7 72) Авторы изобретения Э, С. Козлов и Н. Н. Трефилова Институт органической химии АН Украинской ССР1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВАРЕНСУЛЬФОНИЛАМИДОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к производных фосфорной ки новому способу получения ров аренсульфониламидот общей формулы: Аг 02 Пбласти получения лоты, а именно к диалкиловых эфисфорных кислотНР(ОА 1 Ь,) 2 Эти соединения могут использоваться в качестве экстрагента для цветных и тяжелых металлов в промышленности,Известен способ получения этих соединений взаимодействием дихлорангидридов аренсульфониламидофосфорных кислот с алкоголятами натрия, Метод требует предварительного приготовления алкоголятов, причем выход целевого продукта не превышает 70%.Более удобен способ, основанный на взаимодействии натриевых солей аренсульфамидов с диалкилхлорфосфатами при нагревании в среде органического растворителя. Используемые при этом хлорофосфаты получают хлорированием диалкилфосфитов при низких температурах с последующей очисткой с помощью ректификации.С целью упрощения процесса за счет использования более доступных реагентов предлагается новый способ получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорпых кислот, заключающийся в том, что натриевые соли арепсульфамидов подвергают взаимодействию с диалкнлфосфитамн и четыреххлорнстым углеродом в присутствии каталнтнческнхколичеств воды с последующим подкисленнемреакционной массы,5 Достоинством способа является возможностьприменения сырого диалкнлфосфита, получаемого взаимодействием треххлористого фосфора с соответствующизт спиртом, без дополнительной очистки,0 Выход целевого продукта составляет 82 -84% . Строение получаемых соединений подтверждено данными элементного анализа итемпературами плавления,П р и м е р 1, Дигексиловый эфир гг-хлорбен 5 золсульфониламидофосфорной кислоты.Смесь 4,5 (0,021 г-мол) сухой натриевойсоли п-хлорбензолсульфамида, 2,5 г(0,01 г-мол) дигексилфосфита, 30 мл четыреххлористого углерода и 0,2 мл воды перемеши 0 ваот при 20 С в течение 4 час. К реакционноймассе добавляют 20 мл 1 н. раствора сернойкислоты, перемешивают 30 мин, маточныйраствор отсасывают, осадок на фильтре промывают четыреххлористым углеродом, Орга 25 нический слой отделяют от водного, четыреххлористый углерод отгоняют в вакууме, Затвердсвшии при охлаждении осадок дигексплового эфира п-хлорбензолсульфониламидофосфорной кислоты промывают небольшим30 количеством холодного петролейного эфира504780 Составитель И. Обручников Техрсд 3. Тараненко 1(оррсктор М. Лейзерман Редактор Е, Шепелева Заказ 916/12 Изд. Мд 149 Тираж 575 11 одписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-З 5, Рауьиская наб., д. 4/5(84,5% от теории), т, пл. 58 - 62 С. После перекристаллизации из петроленного эфират. пл. 64 - 65 С.Найдено, %: 48,86; Н 7,14:СзНзОзСЗРЯ.Вычислено, %. С 49,01; Н 7,10.П р и м е р 2. Диоктиловый эфир п-хлорбензолсульфониламидофосфорной кислоты,Загрузки исходных веществ и методика получения этого продукта такие же, как в примере 1. Выход сырого продукта близок ктеоретическому. Очищают его вымораживанием из петролейного эфира при ( - 20) -( - 30) С. Т, пл. 41 - 42 С,Найдено, /о. С 53,63; Н 7,79.С 2 НзвОБС 11 Р.,Вычислено, %. С 53,27; Н 7,96.П р и м е р 3. Упрощенный метод получениядигексилового эфира п-хлорбензолсульфониламидофосфорной кислоты.К раствору 3,06 г (0,03 г-мол) гексиловогоспирта в 25 мл четыреххлористого углеродапри охлаждении водой (10 - 15 С) и перемешивании постепенно приливают раствор 1,37 г(0,01 г-мол) треххлористого фосфора в 5 мл четыреххлористого углерода с такой скоро стью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 20 С. Затем температуру поднимают до 60 - 70 С, поддерживают ее 5 до окончания выделения хлористого водородаи снова понижают до 20 С. Для удаления остатков хлористого водорода через реакционную массу пропускают ток азота или воздуха, добавляют к ней 4,5 г (0,021 г-мол) натриевой 1 О соли п-хлорбензолсульфамида, 0,2 мл воды исмесь перемешивают 4 час при 20 С, Выделение целевого продукта производится так же, как в примере 1.Выход 3,57 г (82/о), т. пл. 56 - 61 С, После 15 перекристаллизации т. пл. 64 - 65 С. Формула изобретенияСпособ получения диалкиловых эфироваренсульфониламидофосфорных кислот на ос нове натриевых солей аренсульфамидов, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, натриевые соли аренсульфамидов подвергают взаимодействию с диалкилфосфитами и четыреххлористым углером в присут ствии каталитических количеств воды с последующим подкислением реакционной массы.