Способ получения фениловых или адамантиловых эфиров кислот ряда адамантана

1 т,иу, " Зим,йо;,;.,"ЛЕ 0 щП Й А"НЪ-В ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик(21) 1946397/23-4заявки щ осударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изаоретенийи открытий(53) УЙК 542,951.3(088 Бюллетень15 ликовано 25. 04. ата опубликования описания 14.05 2) Авторы изобрете(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ИЛИ АДАМАНТИЛОВЫХ ЭФИР КИСЛОТ РЯДА АДАМАНТАНА Изобретение относится кновых, сложных эфиров антана, которые могут способу получекислот ряда найти применемышленности.5 я сложных эфикислоты этерин СОО Вь+ 4 К адамние в фармацевтической прИзвестен способ получен ров 1-адамантанкарбоновой НДСООТГ+ Ь(,сн) антанкарбоновой кислоты спиртами. Однако по этому жно получить фениловые и фикацией 1-адамалифатическимиспособу невозмоадамантиловые тана. ры кислот ряда адама е ело чены из доступни о ее исполь- агентов т очистк я в цем,Пр 1. Фениловый эфир 1-адам вой кислоты.лую колбу, снабженную меха- алкой, обратным холодильенным от влаги хлоркальцие-р и м карбонотрехго га ническои мец . ником, защиц Для получения новых сложных эфировкислот ряда адамантана, а именно фениловыхили адамантиловых эфиров, фенол или 1-окси-,5адамантан ацилируют кремнеангидридом1-адамантанкарбоновой или 1-адамантилуксусной кислоты в среде инертного органического растворителя, например и-гептана, в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора прио,температуре 70-80 С. Целевые продуктывыделяют известными приемами,Процесс ацилированпя протекает по следующей схеме 5 Исходные кремнеангидриды к адамантана могут быть легко полу соответствующих кислот и весьма четыреххлористого кремния и дал зованы в качестве ацилирующих без предварительного выделения что упрощает процесс ацилированСпособ получения фениловых или адамантиловых эфиров кислот ряда адамантана,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что фенолили 1-оксиадамантан ацилируют кремне. ангидридом 1-адамантанкарбоновой или З 1-адамантилуксусной кислоты в средеинертного органического растворигеля вприсутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора при темперао35туре 70-80 С с последующим выделениемцелевого продукта известными приемами,Вычислено, %: С 79,67; Н 7,81.П р и м е р 2. Адамантиловый эфир1 адамантанкарбоновой кислоты,Получают аналогично примеру 1 из0,028 гмоль .1-адамантанкарбоновой кислоты, 0,007 гмоль четыреххлористогокрелцпи, 0,028 г 1-оксиадалгантана в 80,ли сухого и-гептана. Выход 2,0 г (22%),Г пл 259 260 оС г.оса авитеаь ,Садовнпковае гагоР 1,ЗнгребагьнаякРед Н,Хацеева Коррекгоры: Л,Котова.осуарсвеого когитсг С;гвега яивсгзов С.О:лсааазгйтсЙ оакртайМосква, 3035, ауисг иаб., 4 Заказ 3 сгргс атег, гка, Г 9, сккгскгб., 24 467896.43вой трубкой, помешают 5,0 г (0,.028Найдено, %: С 80,00; 80,10; Н 9,67;г, моль) 1- адамантанкарбоновой кислоты, 9,5980 мл сухого н-гептана и 1,2 г (О;007 С Н 0г. моль) четыреххлористого кремния.21 30 2реакционную смесь при перемешивании 1; 5 Вычислено, %; С 80,20; Н 9,55нагревают при 60 оС в течение 4-5 час, .П р и м е р 3. фениловый эфир 1-адама затем при 90-98 С до прекращенияантилуксусной кислоты,овыделения хлористого водорода, После ох- Получают аналогично примеру 1, Выходлаждения реакционной массы до 70-80 С1,5 г (18,4%); т, кип. 133-134 С/1 ммв нее вводят 2,5 г (0,028 г.моль) фено-, 16 рт. ст; т. пл. 35-36 С,ла и 0,4 г концентрированной серной Найдено,: %: С 80,10; Н 8,20кислоты и перемешивают реакционную мас- С Н 018 22 2су при этой температуре в течение 4 час.,Вычислено, %: С 80,00;, Н 8,14.По окончании реакции гель ортокремневойП р и ме р 4. Адамантиловый эфиркислоты отфильтровывают, раствор 3-4 ра1-адамантилуксусной кислоты,за промывают небольшими порциями 5%-ногбПолучают аналогично примеру 1, Выходраствора щелочи, затем водой до нейтральной реакции и сушат над хпористым кальцием, Растворитель отгоняютг.Ф продукт перегоняют под вакуумом отбирая фракцию, ки 22. 32 2пяшую при 155-156 С/Змм рт.ст, Получа-, Вычислено, го; С 80,48; Н 9,75,Ь:о,гоэ 1,5 г (21%) фенилового эфира 1-адам-"оантанкарбоновой кислоты с т, пл, 37-38 С. Предмет изобретенияНайдено, %: С 79, 61; Н, 7, 94С Н 010 20 2