Способ получения тетраалкилдиамидов алкоксиметилтиофосфоновых кислот

Со 1 оа Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 04,06.74 (21) 19494292029413/23-4 Г 9/44 1) Я.Кл исоединением заявки 3) Приоритет 17.0.7 осударственныи комитет авета Министров СССР ло делам изобретенийн открытий 3) УДК 547.34(45) Дата опубликования описания 02,06.76 2) Авторы изобретения Крутская и А. Симоненк кии) Заявител Кузбасский политехнический титут ОСОБ ПОЛУЧЕИИ ОКСИМЕТИЛТИО(54 2 Изобретени ния фосфорор Р - С, а имен не описанных дов алкоксим щей формулы собу получеий со связью ения новых, алкилдиамикислот обе относится к споанических соединено к способу полув литературе тетратилтиофосфоновых присутствии органического основания и выделением целевого продукта известными прпедтами,Разложение аддукта сероводородом обычно ведут при нагревании до 50 - 60 С в присутствии 2 моль органического основания.Тетраалкилдиамидохлорфосфиты обрабатывают галоидметилалкиловыми эфирами либо в среде инертного органического раствори 0 теля, например эфира, бензола, гептана, либопри осторожном смещении реагентов в отсутствие растворителя, через образующийся жидкий аддукт, нерастворимый в указанных растворителях, барботируют газообразный сероводород в течение 1,5 час при постоянном перемешивании и нагревании до 50 - 60 С в присутствии 2 моль органического основания, например триэтиламина.Образовавшийся осадок отфильтровывают,0промывают растворителем и из фильтрата после отгонки растворителя выделяют целевойпродукт перегонкой в вакууме.П р и м е р 1. Тетраэтилдиамид этоксиметилтиофосфоновой кислоты.5 12 г тетраэтилдиамидохлорфосфита смеши.вают с 7,9 г бромметилэтилового эфира, оставляют на сутки, к образовавшейся вязкой красно-коричневой жидкости добавляют 100 млгептана и 12,7 г (2,2 моль) триэтиламина, вЗ 0 течение 5 час пропускают сероводород при ВОВН 2 Г(МК 2) 2 изиолоп тров а-ме- а-оксиалв среде утствии алПредлагае. килдиамидов кислот заклю амидохлорфос лалкиловым жением получ среде инертно мыи способ получениалкоксиметилтиофо чается в том, что тет фит обрабатывают эфиром с последую енного аддукта серов го органического рас я тетраалсфон о в ы х раалкилди- алоидметищим разлоодородом в творителя в где Я и К - алкил, обладающих фческой активностью,Известен способ получения эфттоксиалкилфосфоновых кислот изкилфосфонатов и диметилсульфатаорганического растворителя в прискоголята щелочного металла.Известен также способ получения эфирохлорангидридов а-ал кокс иалкилфосфоновых кислот при взаимодействии монохлорфосфигов с а-галоидэфирами при нагревании до 50 - 60 С. ТЕТРААЛКИЛДИАМИДОСФОНОВЫХ КИСЛОТ498309 Формула изобретения Составитель Л. Карунина Техред Т. КурилкоКорректор В. Гутман Редактор Т. Шарганова Заказ 489/734 Изд,189 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. сПатент перемешивании сначала при комнатной температуре, затем при нагревании на водяной бане до 60 С, отфильтровывают осадок, отгоняют растворитель в вакууме и получают 6,8 г (45%) продукта, т. кип. 166 - 168 С,15 мм; п-" 1,4860; с,о 0,9936.Найдено, %: К 10,14; Р 11,53; МКо 76,86, С, НМ 20 РЯ.Вычислено, %: К 10,52; Р 11,65; Мйо 77,54, При использовании 11 г тетраэтилдиамидохлорфосфита и 9,75 г йодметилэтилового эфира получают 5 г (36%) вещества, т. кип. 159 - 161 С 11 мм по 2 О 1 4884 сР", 0 9984П р и м е р 2. Тетраэтилдиамид бутоксиметилтиофосфоновой кислоты.Аналогично примеру 1 из 10 г тетраэтилдиамидохлорфосфита, 10,1 г йодметилбутилового эфира в гептане и 9,6 г (2 моль) триэтиламина получают 7 г (50%) вещества, т. кип.159 161 С 6 мм 7 пр 1 48851 с(0 9822,Найдено, %; К 9,27; Р 9,85; МКо 86,38.СвНзМзОРЯ.Вычислено, %: Х 9, 52; Р 10,54; МКо 86,78. 1, Способ получения тетраалкилдиамидовалкоксиметилтиофосфоновых кислот, о т л и О ч а ю щ и й с я тем, что тетраалкилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодействию с галоидметилалкиловым эфиром с последующим разложением полученного аддукта сероводородом в среде инертного органического раст ворителя в присутствии органического основания и выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по и. 1, от л и ч а ю щ ийс я тем,что разложение аддукта сероводородом ведут 20 при нагревании до 50 - 60 С в присутствии2 л 1 оль органического основания.