Способ получения диалкиламидоэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот

т 1. ччи я;щибнбюттотекаЦБд4983 Ю ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскилСоциалистических Республик вид-в949429/2029815, 23 ополнительное к ав 51) М.Кл. С 07 Г 9/44 2) Заявлено 04.06.74 ( с присоединением заяв 23) Приоритет 17.07 Государственный комите Совета Министров СБСР(43) Опубликовано 05.01.76, Бюллетень ЛЪ 1 (45) Дата опубликования описания 02.06.76 о делам изобретении н открытий, Крутская ски узбасский политехнический институ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИДОЗФИРОВ АЛКОКСИМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение ония новых, не оп форорганическиха именно к способ эфиров алкоксим щей формулы осится к спосооу получесанных в литературе фосединений со связью Р - С, получения диалкиламидоилфосфоновых кислот обН 20 н рые обладаю эфиров а-мепри обработетилсульфатом о растворителя чного металла. Известенхлорангидри кислот взаи а-галоидэфир 25 Предлагаамидоэфировзаключаетсяхлорфосфитловым эфиро где К, К и К" - алкил, котофизиологической активностью.Известен способ получениятоксиалкилфосфоновых кислотке а-оксиалкилфосфонатов димв среде инертного органическогв присутствии алкоголята шело также способ получения эфиродов а - алкоксиэтилфосфоновых одействием монохлорфосфитов с ами,мый способ получения диалкилалкоксиметилфосфоновых кислот в том, что тетраалкилдиамидобрабатывают галоидметилалкис последующим разложением полученного аддукта избытком спирта, желательно 2 моль спирта. Реакцию можно вести как в среде инертного органического растворителя, например бензола, гептана, гексана, так и при осторожном смешении реагентов в отсутствие растворителя с его последуощим добавлением.Целевые продукты выделяют известными приемами, например перегонкой в вакууме.гП р и м е р 1. и-Бутиловый диэтиламидоэфир этоксиметилфосфоновой кислоты,К раствору 12 г тетраэтилдиамидохлорфосфита в 100 мл бензола постепенно при перемешивании добавлягс 1 т 7,9 г бромметилэтплового эфира, наблюдая образование аддукта желтой вязкой жидкости (нижний слой). Реакция заканчивается через 2 - 3 час. Смесь оставляют на ночь, добавляют 8,4 г (2 моль) бутилового спирта, наблюдая растворение аддукта с одновременным образованием аммониевой соли. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом, от фильтрата отгоняют растворитель и перегонягот остаток в вакууме. Выделяют 6,8 г (47,5%) продукта, т. кип.127 - 129 С/6 млг; ггт 2 гс 1,4369; гУ-, 0,9739.Найдено, %: 1 Ч 5,24; Р 12,20; МКо 67,51.СН 2 вМОзР.,Вычислено, ,/с. Х 5.57; Р 12,31; МКо 67,36.Целевой продукт можно получить также раз. ложением аддукта - темно-красной жидкости,Формула изобретения Составитель Л, Карунина Техред Т. Курилко Корректор В. Гу 1 ман Редактор Т. Шарганова 3 а к аз 489/734 Изд,189 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушскаи наб., д, 45Тип. Харьк, фил. пред, Патент образовавшейся нз 10 г тетраэтилдиамидохлорфосфита и 8,85 г йодметилэтилового эфира, 7 г бутнлового спирта. Выход 4 г (33,5 о/о), т. кип. 126 - 128 С/5 мм; )г-" 1,4380;0,9801.П р и м е р 2. Этиловый диэтиламидоэфир бутоксиметилфосфоновой кислоты.Аналогично примеру 1 из 10 г тетраэтилдиамидохлорфосфита, 12 г йодметилбутилово. го эфира и 4,6 г этилового спирта получают 4 г (30 о/о) продукта; т, кип. 147 - 151 С 15 мм; и1,4420; с0,9800.Найдено, %: М 5,27; Р 12,07; МК и 67,79,Сы НКоз Р.15Вычислено, % И 5,57; Р 12,31; Мйо 67,36 Для синтеза целевого соединения к 15 г тетраэтилдиамидохлорфосфита добав л я ю т 8,73 г хлорметилбутилового эфира, через четверо суток приливают 100 мл эфира (аддукт 20 в эфире пе растворим) и малыми порциями 4,95 г этилового спирта, фильтруют, отгоняют эфир, перегоняют в вакууме и выделяют 1,95 г (10,9%) продукта; т, кип, 155 - 160 С/19 мм; го 14440 гУо 1. Способ получения диалкиламидоэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот, о т л и ч а ющ и й с я тем, что тетраалкилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодействи 1 с с галоидметилалкиловым эфиром с последующей обработкой полученного аддукта избытком спирта и выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи й ся тем, что при разложении аддукта используют 2 моль спирта.