Способ получения -3-арилоксиацилуреидо-этиловых эфиров тиокислот фосфора

О П И С А Н И Е (и) 492304ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саве Советских Санналнстннескнк(22) Заявлено 18,02,74 (21) 1999898/23 с присоединением заявки51) М. Кл. С 071 9/16 ударственный комитевета МинистрОв СССР делам изобретений) Приорит Опубликовано 30.12.75, БюллетеньДата опубликования описания 21.09.7(72) Авторы изобретени В,(71) Заявитель есоюзный Изобретение отн производных тиоф но к способу получ силацилуреидо)-эти фосфора общей фоится к обл форной ки ния новых овых эфи мулы сти получения лоты, а имен+ (3-арилоков тиокислот О (СНЙ)СХНСИНСН,СН,ЯР (ОК),е адать биологичеслот фосфора с изоциаатами и этиленимином, еидоэтиловым эфирам же способ получения эфиров кислот фосф изотиоцианатов калотами фосфора и эт ацилтиоора взарбоновых иленимивых кислот в реакцию и этиленимином ранеез гд Аг - арил,К - водород или алкилК - алкил,Х - кислород или сераи = 1 - 3.Эти соединения могут обской активностью.Известна реакция кинатами или изотиоцианприводящая к (тио) уркислот фосфора.Известен такуреидоэтиловыхимодействиемкислот с тиокисном.Изоцианаты карбонос кислотами фосфоране вводились. ельцов, Л. Э, Кирилина и Н. К, Близнюкучно-исследовательский институт фитопатологи Предлагаемый способ получения Я+ (3- арилоксиацилуреидо) -этиловых эфиров тиокислот фосфора указанной формулы основан на том, что изоцианат арилоксиалкилкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующей тиокислотой фосфора и этиленимином. Целевой продукт выделяют известными приемами. Полученные вещества представляют собой малоподвижные, слегка окрашенные жидкости.Процесс желательно проводить в инертном органическом растворителе, например бензоле, при 10 - 40 С.Выходы практически количественные.Полученные соединения охарактеризованы физико-химическими константами, строение их подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.П р и м е р 1. О,О-Дибутил-Ь+ 3-(2,4-дихлорфеноксиацетил) - уреидо - этилдитиофосфат.К раствору 0,03 г моль О,О-дибутилдитиофосфорной кислоты в бензоле при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,03 г моль изоцианата 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в бензоле, поддерживая температуру10 С. После этого перемешивают при комнатной температуре 3 час, охлаждают до 10 - 15 и при этой температуре прибавляют раствор 0,03 г моль эти.497304 Предмет изобретения 25 Составитель И, Обручников Редактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор А, Дзесова Заказ 269911 Изд.1132 Тираж 629 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3ленимина в бензоле. После прибавления этиленимина реакционную массу перемешивают2 час при комнатной температуре и 1 час при35 - 40, отгоняют при пониженном давлениирастворитель и в остатке получают продукт ввиде малоподвижной жидкости.Выход количественный; пго 1,5530.Найдено, %: С 1 13,11; Х 5,51; Р 5,49;5 11,87,С 19 нг 9 С 12 М 205 Р 52.Вычислено, /о. С 1 13,30; М 5,35; Р 5,85;5 12,05.В ИК-спектре полученного соединения содержатся следующие характеристические области поглощения, см - , 540 и 570 (Р - 5 - С),660 (Р=3), 1035 (Р - О - С), 1300 (С - 1 ч),1440 (СНг - деформационная), 1740 (С=О),2880 в 29 (СН, - СНг-валентная), 3340(К - Н).Это же соединение получают реакцией О,Одибутил-Я+аминоэтилдитиофосфата с изоцианатом 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты;игом 1,5550; ИК-спектры идентичны.П р и м е р 2. 0,0 - Диэтил-с 1+ 3- (2,4 - дихлорфеноксиацетил) - уреидо - этилдитиофосфат.Получают по примеру 1 из 0,03 г моль О,О. диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,03 г мольизоцианата 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,03 г моль этиленимина.Выход 96,7/в , т 1 гв 1,5695Найдено, /,: К 5,73; Р 6,39; 8 13,61.Вычислено, %: И 5,90; Р 6,55; 5 13,50,СзНмС 1 гИгОзРЯг.П р и м е р 3. О,О-Дибутил+ 3-(сс,4,5 трихлорфеноксипропионил) - уреидо - этилдитиофосфат.Получают по примеру 1 из 0,03 г моль О,Одибутилдитиофосфорной кислоты, 0,03 г мольизоцианата а- (2,4,5-трихлорфенокси) -пропионовой кислоты и 0,03 г моль этиленимина. Выход количественный, ага 1,5520.Найдено, %: М 4,66; Р 5,47; Ь 11,29, СгвНзоС 1 зХгОзРБгВычислено, %: 1 ч 4,85; Р 5,35; Я 11,05.5 П р и м е р 4. О,О-Дибутил-Ь-Р-(2,4-дихлорфеноксиацетил) - уреидо - этилмонотиофосфат.Получают по примеру 1 из 0,03 г моль О,Одибутилтиофосфорной кислоты, 0,03 г моль 1 О изоцианата 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,03 г моль этиленимина.Выход 93,3/,; агап 1,5280.Найдено, о/,: И 5,68; Р 5,81; 5 6,39,СиНг 9 С 1 гИгО,РЬ.15 Вычислено, о: И 5,53; Р 6,03; 5 6,23,1. Способ получения Ь+(3-арилоксиацил 20 уреидо)-этиловых эфиров тиокислот фосфора общей формулы Х 11 АгО (СНК)СХНСИНСН,СН,ЯР (ОК),1 11О О где Аг - арил,К - водород или алкил,30 К - алкил,Х - кислород или сера,и=1 - 3,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что изоцианат арилоксиалкил-карбоновой кислоты подвергают35 взаимодействию с соответствующей тиокислотой фосфора и этиленимином,2, Способ по п. 1, отл и ч а ю щий с я тем,что реакцию проводят в инертном органиче ском растворителе при температуре от 10 до40 С.