Способ получения этилениминопроизводных 1, 2, 6-фосфадиазинов

нн 495317 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 14,11,73 (21) 1969286/23-4с присоединением заявки Ме(23) ПриоритетОпубликовано 15.12,75, Бюллетень Ме 4Дата опубликования описания 21.06.76 070 105/О071 9/22 Государственный комитет Совета Министров СССР(088.8) по делам изобрете и открытий 2) Авторы изобретения Д, П И(СС 1 ЧрС Р(ЫСНзСНз) зм" сСН хлор ил К 1 -К 2которые вляют собпроизвод ли метил,водород, хл хлор, этил, литературеой новый тных этилени представ- анических е описаны фосфоро на.айти приих и дру, а также различных Полученные менение в каче гих биологичес как полупроду фосфорорганич Способ пол ных 1, 2, 6-фосфния могут н тибластичес вных вещест я синтеза единений.этиленимин нов основан соедине стве анки акти кты дл еских со учения адиази опроизводна извест 1Изобретение относится к способа ния гетероциклических соединений а именно к способу получения нов иминопроизводных 1, 2, 6-фосфадиа щей формулы оценко, В, И, Шевченко, П, П, Кори С. Трохименко и И. В. Бондаренко чно-исследовательскии институт фармакологи Институт органической химии АН Украинско ной реакции хлорфосфазосоединении: этиленимином и согласно изобретению, заключается в том, что соответствующий 1,1-дихлор 1,2, 6-фосфадиазин подвергают взаимодейст 5 вию с этиленимином в среде инертного органического растворителя, например бензола, вприсутствии акцептора хлористого водорода,например триэтиламина.Целевые, продукты выделяют известными10 приемами. Полученные соединения представляют собой бесцветные кристаллические вещества, растворимые в воде, спирте, бензоле,ацетоне, хлороформе, петролейном эфире итруднорастворимые в эфире,15 Строение этилениминопроизводных 1, 2, 6 фосфадиазинов подтверждено ИК-спектрамипоглощения и спектром ЯКР"С 1. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения в области1530 в 15 см-, 1380 в 12 см- и 920 -20 930 см в , характерные для валентных колебаний фосфадиазинового цикла. В спектрахЯКР"С 1 всех полученных соединений отсутствует сигнал в области 27 - 28 Мгц, характерный для связи Р - С 1, однако для соединений,25 содержащих хлор у атома углерода, в спектре ЯКР"С 1 имеется сигнал 32,34 Мгц, вызванный наличием связи С - С 1.П р и м е р. 1,1-Диэтилендиамид - 3 - хлорметил-этил, 2, 6-фосфадиазин.30 2,6 г (0,01 моля) 1, 1, 3-трихлор-метилС 1 57 13,07 25,78 11,41 25,68 11,02 25,47 11,12 С,НцСИР ГХСНСН 1 )где К - хлор или КСНСН.,Составитель Л. Карунина Редактор Л. Емельянова Техред Е. Подурушина Корректор О. Тюрина Заказ 991/9 Изд.2084 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 этил, 2, 6-фосфадиазина растворяют в 60 мл безводного бензола и полученный раствор приоавляют по каплям к смеси 1,95 г (0,04 моля) безводного этиленимина и 4,5 г (0,04 моля) безводного триэтиламина в 20 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была 10 - 12 С (охлаждение ледяной водой) . После окончания прибавления трихлорида продолжают перемешивание реакционной массы 2 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок хлористоводородной соли триэтиламина отфильтровывают и промывают 20 мл бензола. Бензол из фильтрата удаляют в вакууме при температуре пе выше 40. В остатке остается маслянистая жидкость, к которой прибавляют 10 мл абсо 1) При опускании в баню, нагретую до 100 С Формула изобретения Способ получения этилениминопроизводных 1,2,6-фосфадиазинов общей формулы З ВГ Р(ХСН 2 СН)лютного эфира, одну каплю ацетона и оставляют на 24 ч в холодильнике при - 15 С, После стояния в холодильнике при периодическом трении палочкой образуется кашицеоб разный кристаллический осадок, которыйотфильтровывают и промывают 5 мл холодного абсолютного эфира, Аналогично синтезируют соединения 2 - 4. В случае соединений 2 и 4 после отфильтровывания хлористоводо родной соли триэтиламина и удаления бензола в вакууме остается маслянистая жидкость светло-желтого цвета, которая закристаллизовывается при добавлении абсолютного эфира и трения стеклянной палочкой, Для очистки 15 вещество перекристаллизовывают из бензола.Данные опытов приведены в таблице. К, - водород, хлор или метилКг - хлор, этил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующий20 1,1 - дихлор - 1,2,6 - фосфадиазин,подвергают взаимодействию с этиленимином в средеинертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, с последующим выде 25 лением целевого продукта известными приемами,