Способ получения арилоксиацилоксиалкиловых эфиров тиофосфорных кислот

Союз Советских Социалистических Республик1487080 СПИ ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ ВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 51) М. Кл. С 0719/1 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РИЛОКСИАЦИЛОКСИАЛКИЛОВЫХ ЭфИРО ТИОфОСфОРНЫХ КИСЛОТИзобрете ров тиофосф бу получен ловых эфиро Формулы АгО (С 11 К 1 г - т С - 0 - Л. - 0- Р,0 010 б 11 Дополнительное к авт 22) Зяявлецо 18.02.74 (21) с црисоедицеиием заявк 1 23) Приоритет -публиковацо 05.10.75. Бюл ие отцосится к получению эфиорцых кислот, а именно к спосоя гювых арилоксиацилоксиалкив тиофосфорцых кислот общей где Аг - арил; В водород пли алкил; А - алкилец; гх - алкил; 1 х" - углеводородный радикал; и= 1 - 3, которые могут найти примецепие в качестве физиологически активных веществ, например пестицидов.Известен способ получения ацилоксиалкиловых эфиров кислот пятивалептцого фосфора при взаимодействии диалкилдитиофосфатов с виниловым эфиром уксусной кислоты или из хлорапгидридов кислот фосфора и оксиалкиловых эфиров карбоцовых кислот, или из хлоралкиловых эфиров карбоповых кислот и солей кислот фосфора.Предлагаемый способ получеция арилоксцацилоксиалкиловых эфиров тиофосфорцых кислот указаьпой формулы основан ца известной реакции взаимодействия эфиров фосфористой кислоты с оргацосульфецилхлоридами и заключается в том, что арилоксиацилоксиалкилдцхлорфосфцт обрабатывают спиртом и оргяцосульфеццлхлоридом в мольиом отцошсц;и 1: 2: 1 соответственно, желательно в ццертцом органическом растворителе, например хлороформе, при ( 30) - - (+25)С,г 1 елевой продукт, получе 1 пьй прггктц 1 сскп с количествсццым выходом, выделяют известцыми приемами. Строение синтезированных соедицегпй, прсдстявлягощих собой зясл 1 нистые жидкости, подтверждено даццыми элемептарцого ацялцзя, спетрос 1 Опии и встречВ 1 ячсстве ярцлоксияцилоксиялкилдихлорф 0 сфита целесообразцо солзоаоццую массу, получеццую при взаимодейстьии О к с ц 11 л 1, и л О в О Г О э ф 1р я а р 1 л О и с и 11 л и 11 л и а р О О 1 овой кислоты и треххлористого фосфора в мольцом соотношении 1: 1.Исходцые оргяцосульфсцилхлориды легко образуются из соответствующих меркаптяцов (тиофецолов) и хлора пли хлористого сульфурила. Их лучше использовать в виде растворов, це выделяя в сьободцом виде.П р и м е р 1. О-Бутил-этил-О-р-(2,4-дихлорфецоксиацетоксц) -этплтиофосфат,К раствору 0,02 го.гь треххлористого фосфора в 20 .г,г сухого хлороформа медленно при перемешпвации и 0 - 5 С прибавляют раствор 0,02 1 Огь р-оксиэтилового эфира 2,4-дихлорфецоксиуксусцой кислоты в хлороформе.Гедактор Т. Шарганова Ксррсктор В, Гутман Заказ 232/460 Изд. М 192 Тнрагк 629 Ио. - ,нс ое Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-Зб, Раушская наб., д. 4/5 Тнп. Ха 1 ьк. фил. пред. ПатентТспсрат р 1 рекциои о ассы:едлеиио по. вышают до 20 - 25 С и перемешивают 2 час в этих условиях. Приготовленный раствор 2,4-;х;орфеюксиа цетоксиэтилдихлорфосфита прибавляют к охлахкдеииому до ( - 25) - 1 О)С раствору 0,04 гиоль абсогпотпого бутилового спирта в хлороформе, перемешивают 15 - 20 дн при этой температуре и прибавляют хлороформиый раствор 0,02 оль этилсульфехзорида, иолученюго пз 0,02 лоло этилмеркаптаиа и 0,02 о,гь хлористого сульфурила ри (- - 30) - (25) С с последуоцим позыше;ием температуры до 15 - 20 С. Гечператуг. зеакп 10 пиО аассы медлеипо (1,5 - 2 час) повыиаот до комиатиой, перемешиваотчас, удаляют в вакууме растворитель, газообразные и низкокипящие продукты реакции и получают целевой продукт в виде слегка окрашеиой подвкиОЙ ясдкости, выход колиествеииый: 2, 1,5198; г, 1,3070.Найдено, %: С 15,89; Р 6,71; Я 7,11.1-вН.зСзОвРЯ,Вычпслею ю/ю: С 15.95 Р 095 Я 7 20 ИК-спектр, с. в : 580 и 660 (Р - Я - С);680 (С - С 1); 1110 (Р - О - С); 1270 (Р = О);1510 (ароматика), 1785 (С= О), 2900 в 30 (СН, - СН, валентиые).Это же соединение получено при взаимодействии р-оксиэтилового эфира 2,4-дихлорфеиоксиуксусной кислоты с О-бутил-этилхлортиофосфатом в присутствии триэтиламипа, гг-," 1,5205; ;-, 1,2980, И 1,-спектр идентичны. П р и м е р 2. О-Бутил-фе 1 ил-О-з-(2,4-дихлорфеноксиацетокси) -этилтиофосф ат.Проводят опыт, как в примере 1, используя 0,02 лоль 2,4-дпхлорфеноксиацетоксиэтилдихлорфосфита, 0,04 лчо,гь бутилового спирта и 0,02 лоль феиплсульфепилхлорида. Выход количественный, а" 1,5485.11 айдспо, %: С 1 14,37; Р 6,13; 5 6,41.С,НззСОвР 8.Вычислено, %; С 14,40; Р 6,29; 8 6,50, П р и м е р 3. О-Этил-Я-этил-О(о,4 Л- трихлорфеноксипропиоиилокси) - этилтиофосфат.Целевое соединение получают апалогичио примеру 1 из 0,02,оль и,4,5-трихгорфеоксипрОииОиглоксиэтилдихлорфос 1 зит, 0,04 моль этилового спирта и 0,02 оль этилсульфснхлорида. Выход количественный, у",в 1,5330,Найдено, %: С 1 23,03; Р 6,73; 5 6,66.С, з 1-2 в С 1 зО, Р 5.Вычислено, вв. С 22,88; Р 6,65; 8 6,86. Предмет изобретения 201. Спосоо получеиия арплоксиацисоксиалкиловых эфиров тиофосОри; х кислот Оошеиформулы где Лг - арил; Р - водород или алкил; Л - алкилен; К - алкил; К - углеводородный радикал; г= - 3, отличающся тем, что арплоксиацилоксиалкилдихлорфосфит подвергают взаимодействию со спиртом и оргапосульфеиилхлоридом в мольпом отношении 1:2:соответственно.2. Способ по п. 1, отличаощайся тем, что процесс проводят в инертном органическом растворителе при ( - 30) - - (+25)С.