Способ получения моноалкилфосфонатов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 26,08,7 7/ 9/40 Р 3) УД 1 547,241.07(54) С ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛФОСФОНАТОВ Мсноалкилфосфон ваны в качестверазователей для и Для ы мо ут быть исполькомплекс оя и разделенияреализацидолжительн эффективн влечен относительно того, выход итов не всегда ллов, гичес проветакже к активнь получени йствием моноалк С целью упрощения процесса по предлаемому способу дихлорангидрид фосфоной кислоты последовательно обрабатывают ретичным спиртом, например трет,-бутаном, и соответствующим первичным спиртом и нагревании.Процесс протекает по схеме: лоты и каталристойзеотроп ОКК ОН - К-Р + треш-КС 1+НС 1ОН-Р-С 1 + третО ные реагенты целесообразно эквимолярных соо=ношениях сход онтроль за хщемуся хло онечные про ляю Процесс предпочт ительно ведут ве при температусы. ески очно с количествчистом видприемами. астворител ионной мас ическом ния реак ми осударственныи комитетСовета Нинистроа СССРпо делам изооретенийн открытий редкоземельных метдукты синтеза физиошествИзвестен способфосфонатов взаимодрида фосфоновой кис а затем в присутстмер борной или фосспиртом в условияхды. дихлорангидала с водой, затора, наприислоты, со ой отгонки вои такого способа необходиое нагревание реагентов высокой температуре. Крочистота получаемых проудовлетворительны. одом реакции ведут по выистому водороду,укты получаются практиенным выходом в достае и легко выделяются обычИзд М 304 Тираж 529 Подписное Заказ 6288 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 П р и м е р 1. Моноизобутилметилфосфонат,К О, 1 моль дихлорангидрида ме гилфосфоновой кислоты в 10 мл хлороформа при пеоремешивании и 55-60 С прибавляют 0,1моль трет-бутанола в 5 мл хлороформа,Смесь кипятят 1 час, затем при перемешивании и той же температуре приливают 0,1моль изобутанола и реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (4-5 час). Хлороформ и образовавшийся трет-бутилхлорид удаляют ввакууме и в остатке получают целевой продукт, Выход ш 100%,Полученное вещество практически пол о;ностью перегоняется при 14-149 С (2-3омм рт, ст.), 11 1,4255, Д 4 1,0658,1)Найдено,%: Р 20,17,% 36,16, Кислотвный эквивалент 154. 20С5 13 3 4Вычислено, %: Р 20,35, МР 36,16,Кислотный эквивалент 152,П р и м е р 2. Моногексилметилфосфо-.25нат.Это соединение получают по примеру 1из 0,1 моль дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, 0,1 моль трет-бутанола и0,1 моль гексанола. Выход 98%,оПродукт перегоняется при 170-173 С(1-2 мм рт. ст.),11, 1,4355,с 1 1,0272,Найдено,%: Р 16,76 МК 45,40. Кислотный эквивалент 177,С Н ОР.7 17 3Вычислено, %: Р 17,18. МЯ 45,28.3Кислотный эквивалент 180,П р и м е р 3 Моно-этилгексилфенилфосфонат.40В условиях примера 1 из 0,06 моль дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты, 0,06 моль трет,-бутанола и 0,06 моль 2-этилгексанола получают целевой продукт, Выход 100%, й 1,4975, с1,0672,4,5 Найдено,%: Р 11,33,ИВ 74,17, Кислотный эквивалент 274С 14 Н 2303 Р,Вычислено,%: Р 11,46, МК, 74,00, КисП р и м е р 4, Моно-этилгексилдецил фосфонат.Это соединение получают, как описано в примере 1, из 0,05 моль дихлорангидрыда децилфосфоновой кислоты, 0,05 моль трет.-бутанола и 0,05 моль 2-этилгексанола, но реакционную массу кипятят на первой стадии 2 час, а на второй - 10 час. Выход гч 100%, П, 1,4560, 3 0,9473.Найдено %. Р 9 07, М 96,54 Кислот ный эквивалент 329.18 39 3Вычислено,%: Р 9,26, М 1 96,00, Кислотный эквивалент 334,Предмет изобретения 1, Способ получения моноалкилфосфонатов с использованием дихлорангидридов фосфоновых кислот и спиртов и выделением целевого продукта известными приемами, о т - л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, дихлорангидрид фосфоновой кислоты последовательно обрабатывают третичным спиртом, например трет.-бутанолом и, соответствующим первичным спиртом при нагревании,2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и й - с я тем, что исходные реагенты используют в эквимолярных соотношениях,3, Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч а ю - ш и й с я тем, что процесс ведут в органическом растворителе при температуре кипения реакционной массы.