Способ получения бис-( -гидроксиалкиленокси-н-фосфорил) алкиленгликолей

Сова Советских Сониаоистичесних Республик(22) Заявлен и Ъ с присоединением зая судврственный комите(23) Приоритет Министров ам иэобре открытий Сов 3) УДК 547,26118.0(088,8) убликовано 05.10.75. Бюллетен нии Дата опублико ния описания(72) Авторьг изобретенгя Л. Д. Протасова, Т, А. Климова и Г, А, Сахарчу Близ Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологиг 71) тельРеакцию обычно проводяторганическом растворителе,золе.Целевые продукты выделяютприемами,Строение полученных соединени"ждено данными элементарного аИК-спектроскопии.П р и м е р 1. В суспензшо 0,03(гидрокси-Н-фосфорил)-этиленгликобензола при перемешнвании и -0руют 0,06 моль окиси этилена, постводят температуру до 20 - 25 С, пеют 2 - 3 час, вакуумируют и получбесцветное масло. Выход бис-(Р-гидси-Н-фосфорил)-этиленглнколя 99%г" 1,3768.Найдено, %: С 26,02; 1-1 5,93;Мйр 55,7.С 6 Н 1,О,Р.Вычислено, %: Н 5,81МКп 55,2.ИК-спектр, см - . 3400 (О - Н); 2471260 (Р=О). при 0 - 50 С в например бенИзобретен фосфор исто лучения бис алкиленглик ров поолучению э нно к спосо ген-Н-фосф мулы е относит кислоты, р-гидрокс лей обще ся ка имиалкиг фо гзвестным н подтвернализа н О-В-ОН Р - о - л-о-Р 0 О моль бпсля в 10 мл С барботнепенно до- ремешиваают густое роксиэток; ц-"-1 4640; В - 1,2-алкилен, которые нение в качестве полупро осфорорганических соеди где А - алкилен;могут найти примедуктов в синтезе фнепий и полимеров.Известна реакцифосфора с окисямифористой кислотыПредлагаемый сгсоединений закгпочрокси-Н-фосфорил) 1 дося взаимодействия кис алкиленов, например ф с окисью этилена.юсоб получения указан ается в том, что бис-( -гликоли общей формул 22,07; тыхгиды С 25,90; 2,26;- Н О - А - 0 - РнПримеры 2 и 3. Проводят примере 1, и получают продук которых приведены в таблице.П р имер 4. К суспензпи 0,03 м рокси-Н-фосфорил)-этиленглиио,т опыт, как в ы, свойства где А - алкилен, обрабатыв лкилена, взятыми предпочтител шенин 1: 2 соответственно,ют а-окисями о в соотно ль бис-(гидв 15 мл О П И С А Н И Е 1111 487079ИЗОБРЕТЕНИЯ487079 Исходная окись Исходный гликоль Г 1 олучаемыи Номер примераРаство. количество, моль количество, моль название название название ритель 0,030 Окисьэтилена Бис-(ьчцрокси-Н-фосфорил)-пропиленгликоль,3 0,06 Лиоксан 0,030 То же 0,06 То же 0,020 Окись триметилэтилена.хлороформ 0,015 0,03 То же Четырех.хлористый углерод То же 0,010 0,02 Гис-(гидрокси-Н-фосфорил)-гексаметиленгликоль,6Бис-(гидрокси-Н-фосфорпл)-пропиленгликоль,3Бис-(гидрокси-Н-фосфорил)-оутиленгликоль,4Бис-(гидрокси-Н-фосфорил)-гексаметиленгликоль,6 четыреххлористого углерода при перемешивании и 20 - 30 С прибавляют 0,06 моль окиси триметилэтилена, выдерживают 5 - 7 час в этих условиях, вакуумируют и получают бис(1 з-гидроксиизопентилокси-Н-фосфорил) - этиленгликоль в виде бесцветного масла. Выход100%; и 1,4541; д 1,833. Найдено, %: С 39,83; Н 7,70; Р 17,22;МКп 83,0. С,. Н,вОз Р 2. Бис-(3-гидрокспэтокси-Н-фосфорил)-пропиленгликоль,3 Бис-(3-пцроксиэтокси-Н-фосфорил)-гексаметиленгликочь,6Бис-(3-гидроксиизопентилокси-Н- фосфорил)-гексаметиленгликоль,6 Вычислено, %; С 39,76; Н 7,79; Р7,09; МКп 83,4,П р и м е р ы 5 - 7. Проводят опыт, как в примере 4, и получают соединения, свойства 5 которых также приведены в таблице.487079 ЛИр Найдено, о Вычислено,продукт Ьрутто- формула Внешний вид продукта204 найдено Н Н зено 28,67 1,4570 1,3171 59,8 6,40 60,4 28,77 СтН, ОРз 21,19 Прозра шоегустое масло 35,81 1,2405 1,4560 35,92 73,2 18,67 7,36 73,6 СНз,Озрз 7,25 18,52 Бесцветное масло8,73 14 60СзНззОзРз 45,76 1,4500 101,9 1,0983 102,3 45,93 8,67 14,81 То тке С 9 Н 20 С 1208 Р 2. шивании и 20 - 40 С прибавляют 0,06 моль эпихлоргидрина, нагревают до 50 С, выдерживают 2 - 3 час в этих условиях и вакуумируют. Получают биср-гидроксихлоризопропилокси-Н-фосфорил) -пропиленгликоль,3, в виде бесцветного масла, Выход - 100%; п 20 1,4853; с 20 1 4135.Найдено, %: С 27,61; Н 5,24; С 1 18,03; Р 15,61; МКр 78,9 Вычислено, /0: С 27,78; Н 5,18; С 1 18,22;Р 15,92; МЯр 79,3,Предмет изобретения 1, Способ получения бис- (-гидроксиалкиленоксп-Н-фосфорил) -алкиленгликолей, о тл и 5 ч а ю щ и й с я тем, что бис- (гидрокси-Н-фосфорнл) -глнколи подвергают взаимодействию са-окисяуи алкилснов.2. Способ по и. 1, от ли ч ающийся тем,что бис-(гидрокси-Н-фосфорил)-г.7 иколь и10 а-окись алкплена берут в соотношении 1: 2соответственно.3. Способ по пп. 1 и 2, отличи ющийс ятем, что реакцию проводят при 0 - 50 С в органическом растворителе,