Способ получения гидрированных флавенов

1фдадОПИСАНИЕ 111474532ИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистических(51) М. Кл. С 070 724 с присоединением заявки ЪЪ 1843508(23-4 Гасударственный комитет Совета Министров СССР(32) ПриоритетОпубликовано 25.06,75. Бюллетень М 23 Дата опубликования описания 12,03. (б(088.8) ло делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения М, Н. Тиличенко, Г. В. Павель и А. Д. Чумак Дальневосточный государственный университет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРИРОВАННЫХ у-фЛАВЕНОВ 2 а, Сви где К - диалкиламиногррадикал;К 1 - гидроксильная грКз - атом водорода иразуют связь;которые могут найтифизиологически активньго ряда.Предлагаемый счто дикетон форму уппа или морфолиноупса;ли я, и Я, вместе об применение в синтез х веществ хроменово заключает ом,пособлы 2 в 115 подвергают взаимодей щим вторичным амино пример диметилформа твию с соответствуюм в растворителе, наиде, и выделяют соеПредлагается способ получения новых соединений - гидрированных у-флавенов формулы 1 динение формулы 1, где Й, - гцдроксцльнаягруппа и Е, - атом водорода, цлц переводятего в соединение формулы 1, где Я 1 и Квместе образуют связь, дегцдратаццей прц об 5 работке сухим хлористым водородом в безводном растворителе с последующей обработкой щелочью.Структура полученных соединений доказанаИК- и ЯМР-спектрамц.10 П р и м е р 1. Получение 3-морфолцнометцл 4-фенил-оксц, 6,7,8,9,10 - гексагцдро-у-флавена.К 3 г метендпкетона в 50 мм дцметилформамида добавляют 2 мл морфолцна, прцготов 15 ленный раствор оставляют на ночь. Разбавляют 250 мл воды и отфильтровывают высадившийся целевой продукт - 3-морфолцнометцл 4-фенил,6,7,8,9,10 - гексагцдро-окси- -флавен, выход 3,8 г (100%). белые иглы, т. пл.20 133 - 144 С (из гексана).Найдено, %: С 77,00; Н 7,73; Х 3,58.СзвНз,105,Вычислено, %: С 77,04; Н 7,65; Х 3,46.ИК-спектр (в СС 1), см - . 1660 (С = С),25 3400 (ОН связанная), 3610 (ОН свободная).Солянокпслая соль представляет бесцветные иглы, т. пл. 144 в 1 С (цз дцоксана).Найдено, %: С 18,07.СевН 311 ОзНС.30 Вычислено, %: С 18,05.474532 ИК-спектр (в СС 1), см - , поглощение средней интенсивности с максимумами при 1670 и1710 (пирановое кольцо без карбонильнойгруппы).5 Найдено, %: С 80,72; Н 7,38; М 3,81,СгвНгзХОгВычислено, %; С 80,62; Н 7,49; Х 3,62.Солянокислая соль представляет собой бесцветные кристаллы, т, пл. 145 - 146 С (из 10 спирта) .ИК-спектр (в СНС 1 з) см - : 1670, 1710 (пирановое кольцо), 2700 - 2250 (широкая полоса - +МН).гНайдено, %: С 73,8; Н 7,33; М 3,53; С 1 8,45.СгаНгзМОг НС 1.Вычислено, %: С 73,76; Н 7,08; 1 ч 3,35;С 1 8,38. 20 Способ получения гидрированных у-флавенов формулы 125 В, г,11 35 700 в 22 подвергают взаимод щим вторичным ами пример диметилформ 50 динение формулы 1,группа, Кг - атом в его в соединение фвместе образуют связ работке сухим хлорис 55 ном растворителе сщелочью. оставитель И. Дьяченкекред М. Семенов едактор О. Кузнец ректор Т. Добровольск каз 291/6 Изд. М 922 ЦНИИПИ Государственного комг по делам пзобрете Москва, Ж-З 5, РаушТираж 529тета Совета Министроий и открытийскан паб., д. 4/5 Подп испоСССР Типография, пр. Сапунова,ИК-спектр (в КВч), см в : 1660 (С=С), 2700 - 2250 (= - +ХН), 3200 (ОН связанная), 3610 (ОН свободная).П р и м е р 2. Получение 3-диметиламинометил- фенил- окси,6,7,8,9,10 - гексагидрофлавена.К 5 г метендикетона в 20 мл диметилформамида добавляют 6 мл 30%-ного раствора диметиламина и оставляют на почь. Разбавляют 150 мл воды, выделившийся осадок отфильтровывают, растворяют в 200 мл эфира и в полученный раствор пропускают сухой хлористый водород. Образовавшийся осадок (4 г) солянокислых солей отфильтровывают, из фильтрата удаляют эфир и получают не вошедший в реакцию исходный дикетон (1,5 г), который идентифицируют, сравнивая с эталоном (по Р 1 и температуре плавления смешанной пробы). Осадок солей (4 г) обрабатывают 100 мл кипящего диоксана и нерастворившуюся часть осадка (1,8 г, 30%) отделяют фильтрованием. Получают бесцветные кристаллы, т. пл. 219 - 220 С (из спирта), Соединение является солянокислой солью диметиламинопроизводного исходного дикетона (идентифицировано сравнением с эталонным образцом).Из горячего диоксанового фильтрата при охлаждении выпадает 1,8 г (30%) солянокислой соли 3 - диметиламинометил - 4 - фенил,6,7,8,9,10-гексагидро-окси-у-флавена в виде бесцветных игл, т. пл. 173 - 175 С (из диоксана).ИК-спектр ( в КВч), см - . 1660 (С =С) +ХН, широкая полоса без яс ного максимума), 3180 (ОН связанная).Найдено, %: С 72,13; Н 7,60; К 3,70.Сг 4 нг 9 МОг НС 1.Вычислено, %: С 72,09; Н 7,51; К 3,50.П р и м е р 3. Получение 3-морфолинометил-фенил,6,7,8-тетр агидро-у-флавена.3,2 г 3-морфолинометил - 4-фенил - 9 - окси,6,7,8,9,10-гексагидро-у - флавена растворяют в 50 мл сухого бензола и в полученный раствор пропускают в течение 30 мин сухой хлористый водород. Затем бензол отгоняют, остаток (2,09 г, 100%) представляет собой однородный продукт (по Лг на тонкослойной хроматограмме), соответствующий солянокислой соли целевого вещества, которое получают с количественным выходом при подщелачивании спиртового раствора соли водным раствором соды, бесцветные кристаллы, т. пл.127 - 129 С (из спирта). Предмет изобретения где К - диалкиламиногруппа или морфолинорадикал;К - гидроксильная группа;Кг - атом водорода или К, и Кг образуют связь,отличающийся тем, что дикетон формулы 2 еиствию с соответствуюном в растворителе, наамиде, и выделяют соегде К, - гидроксильная одорода, или переводят ормулы 1, где К, и Кг ь, дегидратацией при обтым водородом в безводпоследующей обработкой