Способ получения сложных эфиров малоновой кислоты

) ЗаЯвлено 18,06.76 Р ) Приоритет - (3 200675 Государствеавый . коюнте СССР яе делаю яаобретеннй я открываяе 37 убликована 05107 ете та опубликования описания 08.1079(72) Авторы изобретения Иностранцы Ева шомфай, ГаМагда Заявнтедь Иностранноен Дьедьсер еш Вед предприятие есети Терме а Р.Т Н(54 Сй ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВОНОВОй КИСЛОТЫ Изобретение лученкя новых овой кислотытносится к способу ложных эфиров малобщей Формулы й свободный остаток карбоповой кислоПри аиилнровании пенамового илицефемового кольца указанными вьзаесоединениями получают биологическиактивные вещества.И-илн О-ацилированне с использованием пентахлорфенильного эфира монозамещениого производного малоновой кнс-Щ лоты осуществлжот при низкой температуре в присутствии третичного основания; пектахлорфенильные эфиры дизамеВенных малоновых кислот или пентахлорФенкльные эфиры янтарной кислоты реагируют с первкчнымк аминами при повышенной температуре только в однойреакции замещенияДо настоящего времени для аналогичных реакций И-ацклирования.пркмвЯО ияли галогениды малоновой кислоты.Однако галогениды малоновой кислоты,к прежде всего дихлоркды, оченьтрудно получить в чистом виде (изза сильно выраженной склонности кхЮ к полнмеркзацкй)1 ацилирование с помощью этих соединений дает многопобочных продуктов. кройе того,галогениды малоновой кислоты ипроизводные легко разлагаются,30 этому кх нельзя хранить. замещен-алккл; замещенетилом,ацкл) -нафтил;: или алкокскгруппой; бензкщткенищ Фурил, фурклметилкли пиридкл аЭфиры малоновой кислоты Формулы (1) являются ценными промежуточными продуктами для получения амкдов малоновой кислоты. их также используют для синтеза пептидов, когда нужно селективкое ацйлировакие первичной амкногруппы, а в ацилйрующей части молекулы необходим еще один кх но 3-бн-бЮ С 0661 где В замещенный кли не:. ный галоидом или м Фенклт бензил фен и-нитрофенацил; 3 кнданил-Ти 4 2 0,82 3 34 ил 53 3"Метоксифенил 37 4-Метоксифеннл 36 5 37,4 1,13 5085 37,4 1,13 500 49 ,20 50. Полученные согласно изобретениюсоединения характеризуются хороаейспособностью к хранению." Известен способ получения алкилоЭых бис-(и-хлорфенокси)малоновойкислоты путем взаимодействия п-хлорФенолята с диалкиловым эфиром дибромили дихлормалоновой кислоты, в котором алкиловая групйа имеет 1-4атома углерода, в инертном растворителе с йоследующим выделением продукта (1)МЦелью Изобретения является расшйрение ассортимента полупродуктов органического синтеза, используемыхдля получения соединений с зацаннымивойаи.Предлагается способ получениясоединейий формулы (1), заключающий.ся во взаимодействии малоновой кислоты общей Формулы (П) или ее дигалоид: ангидрида,или полуэфира моногалоидангидрида малоновой кислоты общейФормулы (М)РРОН.СОТ81 Р)(ф;. (и) 1 е Р 1( (Щ).РРЮЕ . ОРУгде В -" имеет виаеуказанные зна чения;У - "галоид;Ч - галоид или ОВ-группа,где В в . имеет вышеуказанные значения,с пентахлорФвнолом в среде органического растворителя, в присутствиитретичногоамина или дициклогексилкарбодиимица.В качестве третичного амина пред - почтительно применяют пиридин илидиметилформамиди реакцию проводятв инертном относительно реагентоврастворителе, например ацетоне, ацетойитриле, четыреххлористом углароде или в дихлорМетане,Исходные дигалогениды малоиовойкислоты могут быть получены из монозамещенных малонбвых кислот; а галогениды эфира малоновой кислотыиз гемиэфира малоновой кислоты галогейированйем тиенилхлоридом, реактивом Вильсмайера, фосфороксихлоридом или фосфорпентахлоридом. Образававшийся галоидангидрид кислотыпосле отгонки растворителя и избытка галогенирующего агента можетбыть подвергнут в сыром виде взаимодействию с пентахлорфенолом.Хлорангидрид кислоты получают притемпературе до 50 С, чтобы устранитьобразование цепи.В том случай, когда для полученияхлорангидрида кислоты используютфосфорпентахлорид, образовавшийся впроцессе реакции фосфороксихлоридотгоняют в вакууме. Аналогично действуют при получении хлорангидридакислоты с пбмощью избытка тионил.хлорида. Ди- или моногалогениды 5 производных малоновой кислоты вводятвреакцию этериАикации без очистки,П р и м е р 1. Сложный фенильный эфир ди-(пентахлор)-Фенилмалоновой кислоты.20 72 г (0,4 моль) Фенилмалойовойкислоты суснендируют в 600 мл метиленхлорида и добавляют 176 г (0,8 моль)фосфорпентахлорида. Суспенэию перемешивают в течение 2 ч при комнатной 25 температуре, отгоняют. сначала метилейхлорид, а затем фосфорпентахлорид в. вакууме при температбуРе до 50 С,Полученный остаток растворяют в:100 мл метилеихлорида и при постоянном перемешивании и комнатной температуре добавляют каплями к раствору213 г (0,8 моль) пентахлорфенолас 80 мл(0,8 моль) пиридина в800 мл метиленхлорида. Образуетсябелый осадок, Его перемешивают втечение 30 мин, а затем отфильтровываютОсадок на Фильтре промывают безводным этанолом. Получают251 г целевого эфира. Выход 92, 4 О т,.пл. 215-217 С.Найдено,Ъ: с 37,15; Н 1,0;С 1 54,0.Вычислено,Ф: С 37,3; Н 0,7С 1 54,4.ИК-спектр, см: 1810 (сложныйэФир), 1880 (сложный эфир), 1360,1390 (пентахлорфенил).П р и и е р 2. Аналогично примеру1 можно получать дипентахлорфенильные эфиры производных малойовойкислоты общей формулы В-СН(СОО-С 6 С 1 ),приведенные в табл.1.691078 найдено, Ъ Вычислено Ъ Точкаплавления,о с093 540 354 073 549 125128 О-Млорфенил 36,0 о-Бромфенил 0,59 42,3 33,4 0,66 41,8 128-130 32,9 и-Хлорфенил 36,1 0 95 54,2 35,4 0 73 54,9 126-.128 35,9 З-,Пиридил 0169 51 ю 9 35 у 5 О/74 52 г 4 П р и м е р 7. Сложный Фенильный эфир бензил-(пентахлор)-Фенилмалоновой кислоты.,32,1 г (0,12 моль) сложного эфира гемибензилфенилмалоновой кислоты растворяют и 100 мл метилейхлорида, к полученному раствору добавляю 22 мл тйонилхлорида и 3 капли диметилформамида, после чего кипятят 2 ч с обратным холодильникоМ. После отгонки растворителя и избытка тионилхлорида остаток хлорангнДрида кислоты разбавляют 5 мл дихлорметана и добавляют каплями прн 10 С к растворУ 31,9 г (0,12 моль) пентахлорфенола и 9,6 мл (0,12 моль) йиридина в 200 мл дихлорметана. Эа" тем раствор перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре, выделенные побочные продукты отФильтровывают дихлорметан отгоняют и остаток растирают в безводном спирте. Выпавшее кристаллическое вещество отфильтровывают на холоду. П р и и е р 3. Все, как в при- . мерах 1 и 2, но для образования хлор ангидрида кислоты вместо Фосфорпентахлорида применяют тионилхлорид, а в качестве растворителя - бейзоЛ с добавкой 2 мл диметилформамида. По окончании выделения хлористого водорода бензол, не вступивший в реакцию тионилхлорид отгоняют в вакууме, а остаток добавляют к бензольному солевому раствору пентахлорфенола с пиридином,25По окончании реакции к густой смеси, содержащей осадок, добавляют этанол для выделения солей .пиридина, смесь фильтруют и осадок на Фильтре промывают спиртом. :" ; . ЗОПолучают такие же вещества, как и приведенные в табл.1.. Для ИЕ-спектра всех соединений характерны следующие полосы погло- щения; 180 см (сложный эфир), :.,З 5 1880 см . (сложный эФир), 1360 см (пентахлорфенил) 1390 см- (пентахлорфенил).П р и м е р 4, Сложный фенильныйэфир ди-(пентахлор)-малоновой кислоты.14 г (0,.1 моль) дихлорида малоно-. вой кислоты растворяют в 50 мл метиленхлорида .и полученный раствор приливают при 15 С к раствору 53 г (0,2 моль) пентахлорфенола с 16 мл Щ 5 (0,2 моль) пиридина в 300 мл дихлорметаиа. Выделенное вещество отфиль;тровывают и промывают спиртом, По-. лучают 4,2 г аморфного вещества,т,пп. 195-197 С.. 50ИК-спектр, см : 1790 (сложный эФир)., 1380 (пентахлорфенил), 1810 (сложный эФир), 1390 (пейтахльрФенил).П р и м е р 5. Сложныйфениль ный эфир ди-(пентахлор)-диэтилмалоновой кислоты.19,7 г (0,1 моль) хлорида диэтилмалоновой кислоты растворяют в 70 мл метиленхлорида и полученный раствор 6 О добавляют каплями при 15 С к раствору 53 г (0,2 моль) пентахлорфенола с 16 мл (0,2 моль) пиридина в 300 мл дихдорметана. Выделенное вещество отфильтровывают и промывают спиртом, 65 Получают 50 г (77) целевого эфира,т.пл. 165-168 С.Вычислено, Ъ:С 34,70; Н 1,521С 1 54,0.Найдено, Ъ; С 34,831 Н 1,48;С 1 54 39,ИК-спектр, см : 1776 (сложныйэФир), 1390, 1360 (пентахлорфенил) ..бавляют 14 г (0,1 моль) аллилма та0вильлоио):золалоно 7Получают 38,40 г (62) чистогоцелевого эфира, т.пл. 129-132 С.Найдено,С 51,43 Я 2,28)0-12,47; С 1 34,%Вычислено, : С 51,16 Я 2,510-12,40 уИ 1 33 ю 90П р и м е:р 8, Сложный фенильный эфирэтил-(пентахлор)-фенилмало- новой кислоты. 10,40 г (0,05 моль) сложногоэфира гемиэтилфенилмалоновой кислоты растворяют в 50 мл метиленхлорида, и к полученному раствору добав-ляюткаплями 8 мл тионилхлорида и1 каплю диметилформамида. Смесь перемешивают в течение 2 ч при 45-50 С,Йосде Отгонки растворителя и избытка тионилхлорида остаток.хлорангидрида кислоты разбавляют 20 мл днхлорметана и прикапывают к раствору13,30 г (0,05 моль).пентахлорфенола.и 4 мл (0,05 моль) пиридина в 80 млдихлорметана. Смесь перемешивают1,5 ч прн комнатной температуре.Затем дихлорметан промывают 2 н.соляной кислотой и водой, высушиваюти отгоняют. Остаток промывают беэводныМ спиртом ивыпавшее кристаллическое вещество отфильтровывают нахолоду. Получают 14,40 г (63,50)чистого целевого эфира, т.пл. 9597 С.Найдено, : С 44,62; Н 2,24;.,0-13,65; С 37,92.Вычислено,С 44,93 Н 2,42;0-14,09; С 38,50,ФН р и м е р 11. Сложный фени ный эфйр ди-(пентахлор)-малоновой кислотй.К суспензии 5,0 г (0,05 моль) . малонорой кислоты в 180 мл ацетбн добавляют 26 г (О,1 моль) Пента- хлорфенола и 9 мл (О, 1 моль) пири на, Е помученному ой 3 ажденному дб 0 С прозрачному раствору приливаю 8,4 мя фосфорксихлорида,послечег перемешивают в течение 1 ч при О а затем еще в течение 1 ч при 10 Образоааваийся осадок отфильтровы вают и промывают холодным спиртом ФН р и м е р 9. Сложный фенильный эфиринданил-(пентахлор)-фенил-малоновой кислоты.14,80 г (0,05 моль) сложного эфира гемиинданолфенилмалоновой кисло ты растворяют в 150 мл дихлорметана, к раствору добавляют каплями8 кл тионилхлорида и 1 каплю диметилформамида и перемешивают в течение2 ч. при 45-50"С, После отгонки раст) ворителя и избытка тионилхлоридаостаток хлорангидрида кислоты разбавляют 30 мп дихлорметана, а затем прикапыаают к раствору 1.3 3 г(0,05 моль) нентахлорфенола и 4 мл (5 пиридина в 100 мл дихлорметана.Смесь перемешивают в течение 2 чпри комнатной температуре. Выделенные побочные продукты отфильтровывают. Дихлорметан экстрагируют путемвстряхивайия с 2 н, соляной кислотой .и водой, а растворитель после сушки,отгоняют. Остаток, растирают в безводном спирте. Выделенное кристаллическое вещество отфильтровывают нахолоду, Получают 16,90 г (62,5) 2 кристаллического вещества, т.пл.85 88 ос.Найдено,: С 52,94; И 2,65;О 10,95; С 1 31,80Вычислено,:С 53-1 3; й 2, 77;30 .0 11,80, С 1 32,20,П р и м е р 10. Аналогичнопримеру 9 получают сложные Фенильйыеэфиры гемн-(пентахлор) -фенилмалоновой кислоты общей ФормулыС Н-СН(СОО-й)СООС С 1 , приведЕнныев табл.2вой кислоты. Реакционную смесь ещеподогревают до окончания выделенияхлористого водорода до 50-60 С,после чего растворитель и оксихлорид отгоняют в вакууме, оставшиеся15,9 г хлорангидрида кислоты растворяют в 50 мл четыреххлористогоуглерода и прикапывают к раствору53 г (0,2 моль) пентахлорфенола в16 мл (0,2 моль) пиридина и 500 млчетыреххлористого углерода при 10комнатной температуре. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промыва-,ют на Фильтре четыреххлористчм углеродом и спиртом. Полученное такимобразом аморфное вещество высушива"ют. Выход 46,6 г т.пл. 155-158 С,ИКспектр, см" : 1800-1780(сложный эфйр), 1340-1360 (пентахлор-,фенол),Найдено, : С 33,85; С 1 54,95.Вычислейо, С 34 р 00С 1 55 у 5.П р и м е р 13. Сложный фенильный эфир ди-(пентахлор)-этил.малоновой кислоты.К .суспензии 41,6 г (0,2 моль) 25 Фосфорпентахлорида в 150 мл бенэола небольшими пбрциями добавляют 12 г(0,1 моль) зтилмалоновой кислоты иоперемешивают при 5 С С в течеиие 2 ч. Затем бенвол отгоняют,фосфорпентахло рид растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода и добавляют каплямик раствбру 53,2 г (0,2 моль) пента-хлорфенола в 16 мл (0,2 моль)нйрйдина и 250 мд четыреххлористого . 35углерода. Суспензию перемешивают прикомнатной температуре, затем отфиль-.тровывают и осадок на фильтрепромывают спиртом. Получают 51,0 г (81) белого амдрфного порошка, т,пл. 148- 40150 СИк"спектр,см :1800(сложный эФир),1780 (сложиый эФир)Найдено, ; С 2,1; Н 0,80;С 1 55,50.Вычислено, г С 32,7; Н 0,961С 1 56,09.П р и М е. р 14. Сложный фенильный эфир ди-(пентахлор)-бензилмалоновой кислоты.50К раствору 105 г (0,52 моль) .Фбсфорпентахлорида в 600 мл бенэоМа добавляют 50 г (0,26 моль) бенэилмалоновой кислоты, затеи вплоть до окончания выделения хлористого водо рода подо 1 ревают до 50 фС и наконец, бензол и Фосфороксихлорид отгоняют. Остаток растворяют в 50 мл четырех- хлористого углерода и добавляют каплями к раствору 133 г (0,5 моль) щ пентахлорфенола в 42 мл (0,5 моль) пиридина и 500 мл четиреххлористого углерода. Выпавшее вещество отфиль-. тровывают и промывают спиртом. Получают 80 г (50) целевого эФира. 65 Найдено, з С 39,00 у Н 1,30 рС 2 50,90.Вычислено, : С 38,40 Н 1,27;С 1 52,50.П р и м е р 15, Сложный Фенильный эфир ди-(пентахлор)-Фурилметилмалоновой кислоты.К суспензии 41,6 г (0,2 моль)фосфорпентахлорида в 150 мл бензола.добавляют при охлаждении 18 г(0.,1 моль) Фурилметилмалоновой кислоты. Суспензию до окончания выцеления хлористого водорода подогревают до 50-60 С, бензол и фосфнроксихлорид отгоняют. Оставшийся хлорангидрид кислоты растворяют в 50 млчетыреххлористого углерода и прикапивают при комнатной теМпературек раствору 52 г (0,2 моль.) пентахлорфенола в 18 мл пиридина и 200 млчетыреххлористогб углерода. Выпавший осадок отфильтровывают и проьывают спиртом,ИК-спектр; 1790 см (сложныйэФир),Найдено ф С 34,90; С 1 53,50.Вычислено, г С 35,10 у С 1 54,00,П р и м е р 16. Сложный фенильный эфир Фенил-(пентахлор)-Фенилмалоновой кислоты.К суспенэии 25 г (0,1 моль)сложного Фенильного эфира гемифенилмалоновой кислоты в 200 мл бензола,добавляют 20,мл тибнилхлорида, атакже 4-5 капель диметилформамида.Реакционную смесь перемешйвают при50-60 С да тех пор, пока она иеперейдет в раствор, Последний выдерживают 1-ч при этой температуре,затем растворитель отгоняют, остатокрастворяют в 50 мл четыреххлористогоуглерода и добавляют каплями к раствору 2 б,б г .(0,1 моль) нентахлорфенила в 8 мл (0,1 моль) пиридина и 300 млчетыреххлористого углерода при 25-30 СВыделившийся при реакции хлоргидратпиридинапромываютдважды 100 мл1 н.соляной кислоты, а затем 100 млводы. Раствор четыреххлористымуглеродом после сушки отгоняют. Оставшееся вещество растирают при5-10 С в 100 мл этилового спиртаи отфильтровывают. Получают 39 г .целевого эфира в виде аморфного белого порошка.Выход 75; т.пл. 115-118 С.ИК-спектр, см. :1800 (сложныйэФир), 1760 (сложний эФир).Найдено,С 49,75 Н 2,36;С 1 36,00,.Вычислено, г С 49,5 Н 2,17;С 1 35,00.П р и м е р17, Сложный фенильный эфир 2,4-ксиленил-(пентахлор) -Фенилмалоновой кислоты.10 г (0,0355 моль) сложногогеми,4-ксиленилэфира фенилмалоиовой кислоты растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода, послечего добавляют каплями 9,3 г пента"хлорфенила (0,035 моль) и 7,35 гдициклогексилкарбодиимида (ДСС) в50 мл четыреххлористого углерода.Раствор перемешивают при комнатной"температуре в течение 3 ч, а затемотфйльтровывают. Раствор с четйреххлористйм углеродом отгоняют иостаток растирают в спирте. Получают 8 г целевого эфира. Выход 50,т.пл, 108-110 С.Найдено, ; С 51,91; Н 2,90С 1 33,54.Вычйслено, ; С 52,0; Н 2,83;С 1 ЗЭ.П р и м е р 18. Сложный Фениль"ный эфир 3,4-ксиленил(пентахлор)-Фенилмапоновой кислотыК суспензии 8,5 г (О,ОЗ моль)сложного эфира геми,4-ксиленилфенилмалоновой кислоты в 100 мл бензола добавляют 4-5 капель диметилформамида и 3,2 мл (0,045 моль) тионилхлорида, после;чего перемешиваютв течение 2 ч при 45-50 С. Затемтионилхлорид и бензОл отгоняют ватмосфере азота, Оставшееся вещеСтворазбавляют 50 мл четыреххло".ристого углерода и добавляют каплями к раствору 7,98 г (О,ОЗ моль)пентахлорфенола в 2,4 цл пиридина(О,ОЗ моль) и 100 мл четыреххлорисж%е"о углерода. Выпавший хлоргидратпиридинапромйвают 50 мл 2 н.солянойкислоты, раствор отгоняют с четыреххлористым углеродом и остаток растирают в холодном спирте, Получают10 г (67) целевого эфира, т.пл.125-128 С.ИК-спектр, см : 1800 (пентахлорфенил), 1760 (3,4-ксиленил).Найдено, г С 51,09; Н 2,40С 1 Э 4,54,Вычислейо, : С 51,00.; Н 2,83;С 1 33,00.П р и м е р 19. Сложный Фенильный эфир инданил-(пентахлор)фенилмалоновой кислоты.23,68 г (0,08 моль) сложногоэфира гемиинданйлфенилмалоновойкислоты. Растворяют в 200 мл бензола,к полученному Раствору добавляют8,8 мл (0,12 моль) тионилхлорида иб"8 капель диметилформамида и перемешивают,в течение 2 ч при температуредо 45-50 С до окончания выделенияхлорйстого водорода, Бензол и избытоктионилхлорида отгоняют в вакууме, аоставшийся хлорангидрид кислоты растворяют в 50 мл четыреххлористого.углерода и добавляют капляьм к раствру 21,28 г (0,08. моль) пентахлорфенола в 6,4 мп (0,08 моль) пиридина. После этого реакцйонную смесь перемешивают и течение 1 ч, затем добавляют к ней 100 мл 2 н.соляной кислотыи промывают три раза:2 н,соляной кислотой, используя каждый раз 50 млкислоты, и один раз 50 мл растворахлорида натрия, После высушиваниярастворитель отгоняют, а остатокрастираЮт с 80 мл абсолютного спирта. При охлаждении отделяют смешанный сложный эфир, которыйотфильтровывают и промывают небольшим количеством холодного спирта. Получают32,5 г (75) целевого эФира, т.пл,118-120 С.ИК-спектр, ам : 1790 (пентахлорсложный Фенильнйй эФир), 1760 (сложный инданиловый эФир).Найдено, ; . " С3.45; Н 2,60;С 1 33,07,Вычислено, : С 53,1; Н 2,77;С 1 32 ю 2 фП р им е р 20. Сложный фенильный эфир инданил-(пентахлор)-фенилмалоновой кислоты.К раствору 11 г (0,035 моль) сложного эфира инданилгемифенил-малоновойкислоты в 50 мл четыреххлористого углерода добавляют каплями 9, 3 г (0,035моль) пентахлорфенола и перемешивают25 в течение 2 чпри комнатной темпера.туре, после чего выделенную дициклогексилмочевину (ВСП) отфильтровывают,Затем раствор четйреххлористого углерода отгоняют в вакууме, остаток30 растирают с холодным спиртом и от- фильтровывают. После высушивания получают 14 г (74) целевого эфира, т,пл,118-120 С;ИК-спектр, см : 1790 (пентахлор 35 сложный Фенильный эФир), 1760 (сложный инданиловый эФир).П р и м. е р 21, Сложный Фенильный эфир 9-нафтил-(пентахлор)-:фенилмалоновой кислоты,9 г (0,030 моль) сложного нафтилового эфира гемифенилмалоновойкислоты Растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода и к раствору приперемешиваний добавляют каплями прикомнатной температуре раствор 7,85 г(О,ОЭ моль) ОСС в 50 мл четыреххлористого углерода. Раствор перемешивают в течение 2 ч, образовавшийсяОСА отфилЬтровывают, затем растворчетыреххлористого углерода отгоняют.и .остаток растирают с абсолютнымспиртом. Получают 12 г (70) целевого эфира, т.пл. 136-137 С.ИК-спектр, см : 1800 (пентахлорсложный Фенильный эФир), 1760 (сложный ( -нафтиловый эФир),П р и м е р 22. Сложный фенильный эфир Фенацил-(пентахлор)- фенило малоновой кйслоты.60 9 г (О,ОЭО моль) сложного Фенацильного эфира гемифенилмалоновойкислоты растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода и к растворупри перемешивании добавляют каплями65 при комнатной температуре раствор13 691078 20 Составитель Е.ЩнпановаРедактор З.Бородкина Техред И,КелемешКорректор Г,Решетник Заказ 5819/57 тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д.4/5Филнал ППП фПатентф г.ужгород, Ул,Проектная, 4 7.,85 г (0,03 моль) пентахлорфенола и 6,4 г (0,03 моль) ДСС в 50 мл .четыреххлористого углерода. Раствор перемешивают .в течение 2 ч, образовавшийся. ДСИ отфильтровывают, затем раствор четыреххлористого углерода отгоняют и остаток растирают . со спиртом. Получают 12.г (70) целевого эфира.ИК-спектр: 1790 см (пентахлорЯсложный Фенильный эФир).Найдено, Ъ С 50,21; Н 2,1.11. С 130,08.Вычислено, Ъе С 50,73 у Н 2,39 уС 1 32,20П р и м е р 23. Аналогично примеру 22 получают сложные Фенйльные эфиры геми-(пентахлор)-фенилмалоновой кислоты .общей формулы (1)где В - п-нитрофенацил нли трихлорэтнл.Данные анализа первого эфира;Найдено, Ъг С 45,92; Н 1,85С 1 27,80.Вычислено, %: С 46,90; Н 2,051С 1 28,90.Дайные анализа второго эфира:Найдено, Ъ: С 35,98; Н 1,121С 1 49,98.Вычислено, Ъ: С 36,б 8; Н 1,43 уС 1 50,36. Формула изобретения 1, Способ получения сложных эфи-ров малоновой кислоты общей ФормулыйК-аК-С 00 ф 1 ) )1йС 1 гдеВ - замещенный илине замещенный галоидом С -С-алкил; замещенный или не замещенный галондом или метиломфенил; бензил; фенацил; п-нитрофена"цил; 5-нафтил; инданил;В- водород; С-С 6-алкил; аллил;фенил; замещенный галондомили алкоксигруппой; бензил;тиенил; фурил, Фурилметилили пиридил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтомалоновую кислоту общей формулы(П) или ее дигалоидангидрид, илиполуэфир моногалбндангидрида малоновой кислоты общей формулы (Ш) где В - имее 1 вышеуказанные эначени я;У - галоид;- галоид или ОВ-группа, гдеВ имеет вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с пентахлорфенолом в присутствии органического растворителя и третичного аминанли дициклоГексилкарбодиимида.2. Способ нб п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве третичного амина используют пиридинили диметилформамид.З 03, Способ по пп,1 и 2, о т л ич а ю щ и й с я . тем, что в качествеорганического растворителя используютацетон, ацетонитрил или дихлорметан. 35Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1. Патент СССР В 433669,кл.С 07 С 69/38, 1967.2, Патент СШ 9 3557090,40 кл. 260-239, 1, опублик. 1971.