Способ получения 1, 3-ди-(9-карбазолил)-пропанолов-2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 111 474533 Союз Советских Социалистических Республикрисоединением заявк 2) Приоритет Государственныи комитет авета Министров СССРо делам изобретенийн открытий 7.759.32.0788,8)(53) У публиковано 25.06.75. Бюлле ата опубликования описагн ь12.03.76(72) Авторы изобретения И, П. Жеребцов, Н, М. Ровкина, В, П. Лопатинский и Т. П те ин 1) Заявител омский политехнический институт им. С, М. а УЧ Е Н И Я 1,3-Д И ПРОПАНОЛОВАРБАЗОЛ ИЛ)(54) СПОСО чения новых соебазолил)пропанопользованы в кавеществ для по- логически активикаторы полимеганическ Н 1 2 Н - СН где Я, и Кз едставляют заключаетс золил)проп- одинаковые или различные и одород или галоид,в том, что 1,2-эпокси-З-(9-каробщей формулы 2 Б -Н где К и Кз имеют указанные при нагревании, предпочтптел 1 ературе 3050 С, в среде орга створптеля, например ацетона,ачения,о при тем ческого ра- последуюгде К 1 и ЕГз имеют указанные значен Предлагается способ полу динений - 1,3 - ди - (9 - кар лов, которые могут быть и честве люмогенов, исходных лучения полимеров и физио ных веществ или как модиф ров.Использование известной 2химии реакции взаимодействия окиси алкилена со вторичными аминами применительно к 1,2-эпокси-З-(9-карбазолнл) пропану и карбазолу дало возможность получить новые соединения - 1,3-ди-(9 - карбазолпл)пропанолы, обладающие люмогенными свойствами.Предлагаемый способ получения 1,3-дн-(9- карбазолил)пропаноловобщей формулы 1 подвергают взаимодеиствгно с карбазоломО общей формулы474533 В ф 0 НСН - СН -0 Н45 йствию с кдрбазолом подвергают взаимщей формулы 50 Н при створе К меют указанные значен щим выделением целевого продукта известным способом.Взаимодействие веществ общих формул 2 и 3 осуществляют в присутствии щелочей и органических растворителей, способствующих ионизации веществ формулы 3 по типу кислот по связи азот - водород. В качестве таких растворителей могут быть использованы простые эфиры, кетоны, диметилформамид, диметилсульфоксид и др. В качестве щелочных агентов с равным успехом могут быть применены как едкий натр, так и едкое кали, причем количество щелочи может равняться 0,1 - 2 моль на 1 моль вещества общей формулы 3.Г 1 родолжительность процесса невелика и не превышает (при 30 - 60 С) 6 час.Вещества общей формулы 1 могут быть получены также путем промежуточного превращения карбазолов формулы 3 в вещества формулы 2 действием эпихлоргидрина на карбазолы в условиях предлагаемого способа, что позволяет избежать предварительного выделения веществ общей формулы 2 и тем самым упростить процесс. Существенным в этом случае для получения более высоких выходов веществ формулы 1, чем веществ формулы 2, является применение такого количества эпихлоргидрина, которого недостаточно для полного превращения веществ формулы 3 в вещества формулы 2.П р им е р 1. 1,3-Ди-(9-карбазолил)пропанол.7 г 9-пропеноксида карбазола, 5 г карбазола, 2,1 г едкого кали в 100 мл ацетона выдерживают при 50 С при перемешивании до исчезновения карбазола, о чем судят, например, по результатам тонкослойной хроматографии, после чего продукт реакции выливают в воду, выпавший осадок отделяют и высушивают. Полученное вещество при необходимости очищают перекристаллизацией из подходящего растворителя, например из этилового спирта, получая 86,5% от теоретического где К и К 2 - одинаковые пли различные и представляют водород или галопд,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 1,2-эпокси-З- (9-карбазолил) пропан общей формулы 5 10 15 20 25 30 35 40 1,3-ди - (9- карбазолил)пропанола - 2, т. пл.179 в 1 С; гидроксильное число: найдено, 4,26%, вычислено 4,36%,П р и м е р 2. 1,З-Ди-(9-карбазолил,б-дихлор) пропанол.В условиях примера 1 из 9-пропеноксида- З,б-дихлоркарбазола и З,б-дихлоркарбазола получают с выходом около 55% от теоретического соответствующий 1,3-ди- (9-карбазолил,6-дихлор) пропанол, т. пл. 234 С, гидроксильное число: найдено 2,85%, вычислено 3,03%.П р и м е р 3. 1,3-Ди- (9-карбазолил) пропанол.4,2 г едкого кдлп, 1 О г кдрбазола и 2,85 мл эпихлоргидрина в 100 мл ацетона перемешивают при 50 С до исчезновения карбазола, после чего реакционную смесь обрабатывают по методике, описанной в примере 1, получая свыше 60% от теоретического 1,3-дп- (9-кдрбдзолил)пропднолд 2, т. пл. 179 - 180 С. Вещество идентично полученному по опособу, описанному в примере 1.П р и м е р 4. 1,3-Ди-(9-карбазолил,6-дихлор) пропанол.В условиях примера 3 из З,б-дихлоркарбазола и эпихлоргидрина получают с выходом около 40% от теоретического соответствующий 1,3-ди- (9-карбазолил,б-дихлор) пропанол, т. пл. 234 С.П р и м е р 5. 1-(9-Карбазолил)-3-(9-карбазолил,б-дихлор)пропанол,5 г 9-пропеноксида карбазолд, 5,02 г З,б-дихлоркарбазола, 2 г едкого кали в 50 мл ацетона перемешивают до исчезновения З,б-дихлоркарбазола при 30 С. После обычных операций по выделению и очистке получают с выходом более 70% от теоретического 1-(9-карбазолил) -3- (9 - карбазолил,6 - дихлор) прои а пол -2, т. пл, 133 - 134 С. Предмет изобретения1, Способ получения 1,3-ди-(9-кдрбазолил) пропаноловобщей формулы, и Я, имеют указанные значения, агревании в среде органического ра еля, например ацетона, в присутствиРедактор О. Кузнецова Корректор А. Дзесова Заказ 291/7 Изд, Ьое 922 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по ледам изобретений и открытий Москва, )К. Раун:скан наб., д. 45Типографии, пр. Сапунова, 2 щелочи с последующим выделением целевогопродукта известным способом,2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи й с я тем,что процесс осуществляют при 30 - 50 С.