Способ получения фосфорилированных сульфенамидов

ОПИС НИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ473718 Союз Советских Социалистических РеспуоликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ симое от авт. свидетельства -51) М. Кл. С 0719/08 С 071 9/32 С 0719/40(32) Приорите Совета Министров СССРпо делам изооретений(72) Авторы изобретения Р. В, Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К, Близнюк 71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институтфитопатологии ОБ ПОЛУЧЕНИЯНЫХ СУЛЪФЕНАМИДОВе относится к области фосфор- химии, а именно к способу пох фосфорилированных сульфенформулы 1 но з среде органического растворителя, например бензола, хлороформа или хлористогометилена. Реакция протекает в мягких условиях, без образования побочных продуктов и5 конечные вешества легко выделяют путемотгонки растворителя,Выход целевых продуктов практическиколичественный, Они представляют собойслегка окрашенные подвижные или халопод 15 зижные жидкости. Степень чистоты и строение полученных соединений подтвержденыэлементным и спектральным анализами, колоночной и бумажной хроматографией, а также с помощью направленного синтеза.10 П р и м е р 1. Получение р- (О,О-диэтилдитиофосфорил) этиламида О,О-диэтилтиофосфорилсульфеновой кислоты.К раствору 0,025 г-люоля этиленамидаО,О-диэтилтиофосфорилсульфеновой кислоты20 в бензоле при перемешивании и техтпературе20 - 25 (реакция умеренно экзотермична)приоавляют раствор 0,025 г-,толя О,О-диэтилдитиофосфата в бензоле, После прибавленияреакционную массу перемешивают 2 ц пр.25 комнатной температуре и 2 ч при 40 - 45,отгоняют при пониженном давлении растворитель и з остатке получают конечный продукт; выход количественный, п-" 1,4960;с 1"-, 1,2030.30 Найдено % Х 3,43; Р 14,87; 5 30,69. Изооретен органической лучения новь амидоз общей ИНС НзСН,Я,де К- одинаковые или различные: арил, аралкил, алкоксил, алкилтио- или аралкилтиогруяпа.действие производных фостиленимином. Однако реосфора с этиленамидамисульфеновых кислот рана и соединения формулы ли. Фосфорилированные улы 1 могут найти прифизиологически активньтх Известно взаимофорных кислот с эакция тиокислот ффзсфорилированныхнее не была извест1 получены не бьсульфенамиды формменение в качествевеществ. Предлагаемый с ний формулы 1 зак ленамиды фосфори кислот подвергают кислотами фосфора ношении исходных соедчто осоо получения чючается в том ированных сул взаимодействию при этсвимоляр реагентов, предп тне- эти- овых ном соот очтнтель1473718 С 1 аН 25 ХО 4 Р 284Вычислено, %: К 3,39; Р 15,0; Я 30,90В ИКчспектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические г)о. лосы поглощения, см : 540 "(Р - 3 - С), 670 (Р = Я), 900 (И - Я), 1035 (Р в "б - С), 1170 (С - Х), 1440 (СН,СН,); 2880 - 2980 (СНгСН 2 - вал), 3350 (Х - Н - вал),Это же соединение было получено направК- Р" иго 6201) 4Найдено, оо Вычислено,Формула К Р 3,10 32,99 12,20, 27,30 2,671,80 24,41 11,21 23,10 25,80,66 11,53 2,40 11,12 2,70 12,42 2,55 11,19 2,11 9,37 221 1030 2,78, 12,325,402,49 11,05 22,802,12 9,41/ 29,102,35/ 10,40 26,802,65 11,70, 24,202,57 11,37 29,382,4210,70) 27,602,58 11,40( 23,62,50 11,08( 28.612,36,0,45 26,98 26,60- 2,76 11,61 24,031,1770 2,49 11,33 29,17- 2,37 10,60 27,412,71 11,33 23,391,1691 2,47 11,19 28,52,- ; 2,46 10,37 26,73---- в-в- в---Предмет изобретения 1, Способ получения фосфорилированныхсульфенамидов общей формулы Р - 3 - ЗЧНСНСН 28 - Р Ви 3 8Редактор Л, Емельянова Корректор И. Симкина Заказ 827/1234 Изд. Ж 1532 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5ленным синтезом из О,О-диэтилтиофосфорл.сульфенилхлорида и 0,0-диэтил-Яаминоэтилдитиофосфата в присутствии триэтиламина, и 1,4990, д" ,1,2015. ИК-спектр 1 5 данного соединенияполученного различнымиспособами, идентичны.В условиях примера 1 получают другиесоединения формулы 1, перечень и данные анализа которых приведены в таблице. СгНЗЗК 02 Р 255С 24 НЗ)К 02 Р 255С 13 Н 25 К 02 Р 254СггНЗЗКОЗР 254С 22 НЗЗКР 255СгоНгзКОЗР 254С 24 НЗ)К 02 Р 254Сзо 33 КР 2)5СгоНззКОР 285СгоНЗЗКОЗР 254СгоНзгКОЗР 285С 23 Н 35 К 02 Р 255Сг) НзоК 02 Р 254Сг, НЗЗК 02 Р 255С 24 НЗ)КОгР 255 1 О где 1(, Й, К" и К" - одинаковые или различные: арил, аралкил, алкоксил, алкилтио- или аралкилтиогруппа,15 отличающийся тем, что этиленамид фосфорилированной сульфеновой кислоты подвергаюг взаимодействию с соот)ветствующей дитиокислотой фосфора, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде органического растворителя при 20 - 45 С.