Способ получения, 0-фосфорилированных алканоламинов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 22,06.73 (21) 1939033/23-4 071 9/4 071 9/4 присоединением заявкиГосударственный комите 2) Приоритет Совета Министров СССРпо делам изобретений 53) У Опубликовано 05,05,75. БюллетеньДата опубликования описания 14.10.7 547.341,26118,(71) Заявитель А. Н. Пудовик и М, А, ПудовикОрдена Трудового Красного Знамени институ и физической химии им, А. Е, Арбуз органическоиа 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х,О-ФОСфОРИЛИРОВА НИХ АЛКАНОЛАМИНОВрорганичеучения но-фосфориформулы РИН(СН) ОРО 1 В" О алкил; алкилмогут ки акИзобретение относится к фосф ской химии, а именно к способу по вых, не описанных в литературе И, лированных алканоламинов общей где К - алкил или алкоксил; К - К" - алкоксил; К" - алкоксил или ди аминогруппа; и - 2 или 3, которые быть использованы в синтезе биолюгичес тивных веществ.Известен способ получения И-фосфорилированных 1,3,2-оксазафосфоланов или фосфоринанов при взаимодействии диамидов алкил (арил) -фосфонистых кислот с И-фосфорилированными алканоламинами,Предлагаемый способ получения И,О-фосфорилированных алканола минов указанной формулы заключается в том, что оксиалкиламидоэфир фосфорной или фосфоновой кислоты обрабатывают моно- или диамидоэфиром фосфористой кислоты при нагревании, например при 120 в 1 С, предпочтительно в среде кипящего органического растворителя, такого, как бензол, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Строение и индивидуальность полученных соединений доказаны данными элементарного анализа, ИК-, ЯМР Н- и ЯМР Рд-спектроскопии.ЯМР Рз-спектры продуктов содержат два сигнала равной интенсивности, лежащие в слабом и сильном поле и относящиеся к двум атомам фосфора с разной координацией.П р и м е р 1. 12 г у-оксппропиламида диизопропилфосфорной кислоты и 11,7 г тетраэтилдиамида изопропилфосфористой кислоты в 40 мл бензола кипятят 2 час, разгоняют и получают 9 г (45%) И-диизопропоксифосфинил-О - изопропоксидиэтиламинофосфиноаминопропанола,3, т. кип. 146 - 147 С/0,004 мм;1,4474 сУ 2 о 1 0206Найдено, %: И 7,13; Р 15,22.С 16 НЗ 8 И 205 Р 2.Вычислено, %: Х 7,00; Р 15,50,П р и мер 2. 106 г у-оксипропиламида диэтилфосфорной кислоты и 11,7 г тетраэтилдиамида изопропилфосфористой кислоты нагревают 1 час при 130 - 140 С и после разгонки получают 9,5 г (51%) Х-диэтоксифосфинил- О - изопропоксидиэтиламинофосфиноампнопро па иола,3, т. кип. 160 С/0,003 мм; ир 1,4521; дл 1,0623.Найдено, %: И 7,73; Р 17,01.СыНзЛ 2 О 5 Р 2.Вычислено, %: К 7,52; Р 16,66.469709 С,Н вХО,Рг.Вычислено, о/о. М 4,88; Р 21,60,П р едм ет изобретения юУСоставитель Л, КарунинаРедактор Т. Шарганова Техред Е. Подурушина Корректор Л, Орлова Заказ 2322/14 Изд.665 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 3. 10,6 г т-оксипропиламида диэтплфосфорной кислоты и 9,65 г диэтиламида диэтилфосфористой кислоты нагревают 1 час при 120 - 140 С, разгоняют и выделяют 8 г (48% ) К-диэтоксифосфинил - О-диэтоксифосфиноаминопропанола,3, т. кип, 149 - 151 С/ /0,002 мм; ао 1 4472 дЯ 4 о 1 1203Найдено, %: Х 4,51; Р 18,59.СНг 7 МО,Рг,Вычислено, %: М 4,23; Р 18,73.П р и м е р 4, 9,7 г 7-оксипропиламида О- изопропилметилфосфоновой кислоты и 8,1 г диэтиламида этиленгликольфосфористой кислоты нагревают 1 час при 120 - 150 С. При разгонке получают 6,2 г (44%) Х-метилизопропоксифосфинил - О - этиленгликольфосфиноаминопропанола,3, т. кип. 162 - 164 С/ /0,003 мм; пгр 1,4718; й 4 го 1,1989.Найдено, %: Х 5,01; Р 21,40.СзНг 1 КОзРгВычислено, %: Ы 4,91; Р 21,75.П р и м е р 5. 9,85 г р-оксиэтиламида диэтилфосфорной кислоты и 8,15 г диэтиламида этиленгликольфосфористой кислоты нагревают 1 час при 120 - 150 С, разгоняют и получают 3,15 г (22%) К-диэтоксифосфинил-О-этиленгликольфосфиноэтаноламина, т. кип. 140- - 143 С/0,004 мм; агв 1,4510; Рв 1,2431.Найдено, /,: К 4,60; Р 21,25. 1. Способ получения К,О-фосфорилированных алканолампнов общей формулы где К - алкил или алкоксил;15 К - алкил;К" - алкоксил;К" - алкоксил или диалкиламиногруппа;а - 2 или 3,20 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что оксиалкиламидоэфир фосфорной или фосфоновой кислотыподвергают взаимодействию с моно- илидиамидоэфиром фосфористой кислоты при нагревании с последующим выделением целевого25 продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут в среде кипящего органического растворителя, например бензола.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,30 что процесс ведут при 120 в 1 С.