Способ получения трифтормезилзамещенных ароматических соединений

11 11 44 УО"4 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственнык комитет Совета Министров СССР(088.8) 11,74. Бюллетень Ме 421 ия описания 01.09,75 о Аелам обретенииытнй 2) Авторы изобретения ексеева, В. М. Белоус, А. И В, Г. Лукманов и Л. М нститут органической химии и Одесский политехнич. ЯгупольскииАН Украинской ССеский институт ен(71) Заявители 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРМЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ1,2-Бис (трифторметил) бензо моля) фталевой кислоты, 27 5 Р, и 20 г (1 г моль) безвод вают в автоклаве емкостью 1 10 час, Обрабатывают аналоги му опыту. Выход 10,6 г (98% Найдено, /,: Р 53,12; 53,38,СвНР 6. Вычислено, /,: Р 53,27.. 8 4 г (0,05 г г (0,25 г моля) ного НР нагре мл при 150 С чно предыдуще, т. кип. 143 С. Изобретение относится к способам получения ароматических соединений, содержащих трифторметильные группы.Эти соединения могут быть использованы для получения светопрочных красителей, ле карственных препаратов и т. д.Известен способ получения таких соединений путем фторирования ароматических карбоновых кислот четырехфтористой серой. Фторирование осуществляется при температуре 10 100 в 2 С под давлением, ,в присутствии мольного количества фтористого водорода. Выход целевого продукта составляет около 20%. Однако выход целевого продукта по этому способу недостаточно высок. 15С целью повышения выхода предлагается использовать фтористый водород в количестве 10 в 1 г молей на 1 г моль исходной кислоты.Рекомендуется в качестве ароматической 20 кислоты использовать бензойную, бензолполикарбоновую, а-нафтольную, нафталиндикарбоновую и нафталинполикарбоновую кислоты, содержащие электр онодонорные заместители или без них, 25Примеры.п-Метилбензотрифторид, 13,6 г (0,1 г моля) п-толуиловой кислоты, 27 г (0,25 г моля) 5 Р 4 и 20 г (1 г моль) безводного НР нагревают в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 30 100 мл при 120 8 час. Автоклав охлаждают, газообразные продукты удаляют, остаток кипятят с 10% -ным водным раствором едкого кали, экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток перегоняют. Выход 13 г (81%), т. кип.130 С, п о 1,4276,п - Метоксибензотрифторид. 7,5 г (0,05 г моля) анисовой кислоты, 16 г (0,15 г моля) ЯР 4 и 10 г (0,5 г моля) безводного НР нагревают в автоклаве емкостью 50 мл при 120 8 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту, Выход 5,1 г (60%), т, кип. 170 С, и о 1,4450.Бензотрифторид. 12,2 г (0,1 г моля) бензойнои кислоты 27 г (0,25 г моля) БР 4 и 20 г (1 г моль) безводного НР нагревают в авто- клаве емкостью 100 мл при 120 С 8 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту. Выход 14,5 г (100/о), т. кип. 103 С, и й 1,4145.449904 Составитель М, БаргамоваРедактор Л. Емельянова Техред М. Семенов Корректор Т, Добровольская Заказ 182/13 Изд.1220 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/6(0,3 г моля) БР 4 и 40 г (2 г моля) безводного НР нагревают в автоклаве емкостью 100 млпри 310 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции, приливают 50 мл 25%-ного, водного раствора аммиака, автоклав нагревают при 120 С 2 час,охлаждают. Продукт отмывают от осадкаамида пентаном, пентан отгоняют, остаток перегоняют. Выход 5,2 г (75%), т. пл. 29 (изпентана), т. кип. 162 в 1 С, и о 1,3786.Найдено, %: Р 60,40, 60,72,СзНзР 9Вычислено, %: Р 60,64,а-Трифторметилнафталин, 5,1 г (0,03 гмоля) а-нафтойной кислоты, 10,8 г (0,1 г моля) Р 54 и 20 г (1 г моль) безводного НР нагревают в автоклаве емкостью 50 мл при 50 С 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции и НР, остаток кипятят 1 час с 10/,-ным водным раствором едкого кали и продукт отгоняют с водяным паром. Выход 4,1 г (69%), т. кип. 75 - 76/5 мм, л р 1,5329.Найдено, %: Р 29,41, 29,34.СмН 7 РзВычислено, %: Р 29,08.Щелочной раствор подкисляют НС 1 и выделяют 1,3 г нафтойной кислоты.1,1,3,3,6,6,8,8- октафтор,6 Н - нафто 11,8-с,г 1, 4,5 - сд 1 дипиран. 6 г (0,02 г моля) 1,4,5,8- нафталинтетракарбоновой кислоты, 32 г (0,3 г моля) ЯР 4 и 20 мл (1 г моль) безводного НР нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 240 10 час. Автоклав охлаждают,удаляют газообразные продукты реакции, кипятят с 10%-ным водным раствором едкого кали, продукт отфильтровывают. Выход 5 г (70/,), т. пл. 243 в 2 С (из бензола с гекса ном).Найдено, /,: Р 42,54; 42,75.С 1+Н 4 РзОВычислено, %: Р 42,68.6,7-Динитро - 1,1,3,3-тетрафторН - нафто 10 1,8-с,с 1-пиран. 6,1 г 4,5-динитронафталин,8 дикарбоновой кислоты, 32 г (0,3 г моля) ЬР 4 и 20 г (1 г моль) безводного НР нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 200 10 час.Обрабатывают аналогично предыдущему. Вы ход 5,3 г (80%), т. пл, 275 - 278.Найдено, /,: Р 22,65; 22,80,С 12 Н 4 Р 4112 5.Вычислено, о/,: Р 22,89. Предмет изобретения1. Способ получения трифторметилзамещенных ароматических соединений путем фторирования ароматических кар боновых кислот четырехфтористой серой в присутствии фтори стого водорода при повышенных температуреи давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют фтори стый водород в количестве 10 - 100 г молей на1 г моль исходной кислоты.2. Способ по п. 1, от лича ю щи йся тем,что в качестве ароматической кислоты используют бензойную, бензолполикарбоновую, 35 а-нафтольную, нафталинди- и нафталинполикарбоновую кислоты, содержащие электронодонорные заместители или без них.