Способ получения моноалкиловых эфировфосфиновых кислот
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 202945
Авторы: Близнюк, Варшавский, Кваша, Коломиец, Привезенцев
Текст
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик.,111; С 071 Комитет по делам изобретений и открытипри Совете МинистровСССРтубликовано 28 ЛХ.196. Бголлегсиь,й 20ата опубликования описания 19,111.1968 Авторыизобрете я Н, К. Близнюк, 3. Н. Кваша, А. Ф. Коломиец. С. Л. Варшавскийи 1 О, В. Привезенцев Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии аявитсл СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЗФИРО ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТСмесь 0,03 гмоль метилфосфиновой кислоты, 0,04 г лголь гексилового спирта, 35 мл толуола и катализатора кипятят в приборе Дина-Старка с азеотропной отгонкой воды. Время завершения реакции на 50, 75(и 100%, в зависимости от применяемых катализаторов, приведено в табл. 1. Известен способ получения мо эфиров фосфиновых кислот этери ответствующих кислот спиртами в в качестве катализатора борной ноалкилавых фикацией соприсутствии кислоты. ю сокращения длительности процесса ен способ получения указанных эфилючающийся в том, что фосфиновые этерифицируют спиртами в присутстой кислоты и кислот пятивалентного , например фенилмышьяковой кислоПосле выделения теоретиче воды продукт отделяют пе 173 - 175 С/ мм, по 1,43 МЯо 45,60; выч. 45,28; выход Найдено, %: Р 17,05. С,Н,тОаР,15 Вычислено, %: Р 17,23.Пример 1. Моногексиловый эфирметил фосфиновой кислоты. апавца Этерификация метилфосфиновой кислоты гексиловым спиртом Катализяторь вершения реакции (в час) на ем(мол. с) 0" о 5 а 00 а ВО,2,5 3,5 4,0 , 9,0 18,0 ) 63,0 9,015,0 1,5 2,0 8,0 6,0 С цель предлож ров, зак кислоты вии борн мышьяк ты. кого количества регонкой, т. кип.3; с 14 1,0292;85%.Таблица 2 Этерификация фенилфосфиновой кислоты гексиловым спиртом(мол. .) Катализаторы Время завершения реакции,г - ЛЗ(ОН3 211 Н В 0350 75 4 100 4 6,020" 18,0 38,0 2,0 3,5 5,0 При кипячении в течеиие еще 40 час вода больше не выделялась. Этерификация метилфосфиновой кислоты феноксизтанолом(мол, ".) Катализаторы Время завершения реакции75 "4 100 "э6,0283,5 4,012 2,0 2,5 2,5 1,0 0,5 2,5 Пример 2. Моногсксиловый эфи зфен ил ф осф ино вой кислоты. По окончаниии реакции растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают продукт в виде вязкой бесцветной жидкости; выход 100%; и о 1,5070; О 4 1,1433, МКо 64,00; выч, 65,08.Найдено, %; Р 12,52,С,2 НтвОаР.Вычислено, %: Р 2,81. При перегонке при остаточном давлении 0,01 мм вещество разлагается. Из продуктс 3 в разложения выделен дигексиловый эфир фенилфосфиновой кислоты, т. кип. 143 -П,р и м е ч а н и е, Без катализатора при кипячении смеси реагентов в течение 30 час вода не выделялась,По окончании реакциями смесь выдерживают несколько часов при - 10 С и выделившийся твердый продукт отделяют фильтрованием, выход 78%, т. пл, 63 - 64 С, кислотный эквивалент 210, вычислено 216.Найдено, %; Р 14,12.СяНтз 04 Р.Вычислено, %: Р 14.35. Получают в условиях примера 1. Сравнительная эффективность применяемых катализаторов приведена в табл. 2. 145 С/0,01 и и; по 1,4805; д 4 1,0020; МКо 92,50; выч. 92,47.Найдено, %: Р 9,26.С,вНЗОЗР.Вычислено, %: Р 9,51.Пример 3. Монофсноксиэтило вы й э фи р м етилфосф иновой кислотыы.Смесь 0,03 г моль метилфосфиновой кислоты, 0,03 г ноль феноксиэтанола, 35 лл толуола и кагализатора кипятят " азеотропной 15 очгонкой воды. Сравнительная эффективностькатализатора приведена в табл. 3.Таблица 3 Разбавлением фильграта петролейным эфиром с последующим охлаждением выделяют дополнительное ко,тичество вещества. Общий 20 выход 90 - 95%,В аналогичных условиях при применении в качестве катализатора смеси фенилмышьяковой (2,5 мол. %) и борной (0,5 мол. %) кислот получают другие вещества, выход, свойства и. данные анализа которых приведены в табл, 4.Пример 4. Моноалкилфеноксиполигликолевый эфир метилфосфин о в ой кисл оты.202945 толуола до прекращения отгонки воды (8 - 10 час). Растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают конечный продукт в виде вязкой коричневой массы. Выход 100%.5 Смесь 0,02 г моль метилфосфиновой кислоты, 0,02 г моль алкилфеноксиполигликоля (ОПс содержанием гидроксильных групп 4,46%), 2,5 мол, % фенилмышьяковой и 0,5 мол.% борной кислот кипятят в 35 мл Таблица 4 Вычислено, % Найдено, % Т, пл.,Формула кисл.экв. кисл., С 1 экв 75,4 46 - 47 227,0 13,01 234 13,24 274,0 10,47 94 - 9529,51 24,9010,91 70,3 65,0, 91 - 92 ) 33,21 9,63 9,72, 319 30,8033,35 33,35 9,72 90 - 91 9,41 319 314,3 33,10 75,0 30 , 360 30,03 83 - 84 8,65 ) 356,3 64,527 374,375,3 45,79, 7,93388 3,0104 в 1 45 Предм зобретения Способ получения моноалкиловых эфиров фосфиновых кислот этерификацией фосфиновых кислот спиртами в присутствии борной 5 Составитель И, Спеш Редактор Н. Гайнутдинова Техред А. А. Камышлова кова екторы: В П. Минсева и Т. Д, Чунаева Подписноовете Министров СССР Заказ 388/2 Тираж 535 ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Москва, Центр, пр, Серова, д.кислоты, отличающиися тем, что, с целью сокращения длительности процесса, последний ведут в присутствии кислот пятивалентного мышьяка, например фенилмышьяковой.
СмотретьЗаявка
1054599
Всесоюзный научно исследовательский институт фитопатологии
Н. К. Близнюк, Н. Кваша, А. Ф. Коломиец, С. Л. Варшавский, Ю. В. Привезенцев
МПК / Метки
Метки: кислот, моноалкиловых, эфировфосфиновых
Опубликовано: 01.01.1967
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-202945-sposob-polucheniya-monoalkilovykh-ehfirovfosfinovykh-kislot.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения моноалкиловых эфировфосфиновых кислот</a>