Способ получения глицидиловых эфиров или -бромакриловых кислот

вцйе;ОеОзфед яяяе.ь , "4 яя баб тезею п 1) 448708 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республикзаявкиисоединен Государственный комите 23) Приорит публиковано Совета Министров СССпо делам изобретенийн,открытнй(088.8) Дата опубликования описания 20.05.76, А, Мухи нститут химии АН Узбекской СС) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛ а И/ИЛИ Р-БРОМАКРИЛОВЪХ ЪХ ЭФИРОСЛОТ ацетон).С 342; Н 32 38,найденовес.%: Изобретение относится к способу получения новых глидициловых эфиров а и/или бромакриловых кислот, которые могут найти применение в полимерной промышленности.Известен способ получения глицидиловых 5 эфиров ароматических непредельных кислот взаимодействием солей соо пветствующих кислот с эпихлоргидрином в присутствии катализатора, например хлористого трифенилбензиламмония. 1 ОСинтез ноевых соединений, обладающих новыми свойсэваии, привлекает в настоящее время внимание различных исследователей.Согласно изобретению получают новые глицидиловые эфиры а и/или Р-бромакрило вых кислот, которые обладают повышенной реакционной способностью. Указанные соединения получают взаимодействием солей а и/ /или р-:бромакриловых кислот с эпихлоргидрином в присутствии ингибитора и катализа тора, например бромистого тетраметиламмония, и выделяют целевые продукты известными методами.Полученные эфиры представляют собой бесцветные легко подвижные жидкости, хо рошо растворимые в ацетоне, спирте, диэтиловом эфире, хлороформе и других органических растворителях, не растворимы в воде,Строение синтезированных соединений подтверждается данными элементарного анали О за, ИК-спектров, чистота определена тонкослойной хроматографией на окиси алюминия11 степени активности. Элюент ацетон, проявление производили парами йода.В ИК-спектрах глицидиловых эфиров появляется интенсивная полоса 830, 920 см в ,характеризующие эпоксидную группу, а также полосы 1600, 1620 см - , отвечающие колеоаниям С=С двойной связи.П р и м е р 1. Глицидиловый эфир а-бромакрпловой кислоты.К 10 г (0,05 моль) калиевой соли а-бромакриловой кислоты вносят 15 мл эпихлоргидрина, 0,05 г (0,03 вес.%) катализаторабромистого тетраметпл аммония и гидрохинона, Реакционную смесь нагреваютдо 110 Спри перемешивании в течение 2 час, затемохлаждают, смесь отфильтровывают, осадок(хлористый калий) отделяют, фильтрат перегоняют при 72 - 73 С/2 мм. Выход глицидилового эфира а-бромакриловой кислоты47 - 50%.Чистота определена тонкослойной хроматографией.Йт 0,91 (элюентНайдено, %: 0; Вг 37,2,СБНтВгОз,Вычислено, %: С 23,8; Н 3,30; ВгСодержание эпоксигр ппы, %;18,5, вычислено 20,1, МолекулярныйФормула изобретения Составитель Л. Епишииа Техред 3. ТараненкоКорректор А. Дзесова Редактоо Г, Тимофеева 0 15;. 1" з 1, М 208 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, ир. Сапунова, 2 найденный 207,0 (метод массвспектроскопии), вычисленный 207.П р и м е р 2. Глицидиловый эфир транс-Р- бромакриловой кислоты.К 29,8 г (0,1 моль) калиевой соли транс-Р- бромакриловой кислоты вносят 50 мл эпихлоргидрина, 0,23 г (0,2 вес.%) катализатора бромистого тетраметиламмония и 0,05 г (0,02 вес.% ингибитора фенил Р-нафтиламина, Реакционную,смесь перемешивают в течение 3 час при 115 С.После охлаждения реакционную смесь отфильтровывают, осадок отделяют и фильтрат перегоняют при 85 - 86 С/2 мм.Выход глицидилового эфира транс-Р-бромакриловой кислоты 48 - 50%.Найдено, %: С 34,06; Н 3,23; Вг 37,5, СвНтВгОз.Вычислено, %: С 34,8; Н 3,3; Вг 38,0, Найдено, % 30,1.МВВычислено 29,3.Содержание эпоксигруппы, %; найдено 19,1; вычислено 20,7,Чистота определена тонкослойной хроматографией, Квз (элюент ацетон).Молекулярный вес найденный 207,0 (метод масс-спектроскопии), вычисленный 207.П р и м е р 3. Глицидиловый эфир цис-Р- бромакриловой кислоты.К 10 г (0,05 моль) калиевой соли цис-бромакриловой кислоты вносят 30 мл эпихлоргидрина, 0,04 г (0,016 вес. %) катализаторабромистого тетраметиламмония и ингибиторафенил-р-нафталамина. Реакционную смесьперемешивают в течение 3 час при 115 С,5 затем реакционную смесь отфильтровывают,осадок (КС 1) отделяют, фильтрат перегоняют:при 72 - 73 С/2 мм. Выход глицидиловогоэфира цис+бромакриловой кислоты 46 -50% . Чистота определена тонкослойной хро 10 м атогр а фией,Йуо,вз (элемент ацетон).Найдено,%: С 34,04; Н 3,2; Вг 37,6.СвНтВгОз,Вычислено, %: С 34,80; Н 3,3; Вг 38,0.15 Найдено, %: 30,Вычислено, %: 29,3.Содержание эпоксигруппы, %: найдено18,9, вычислено 20,7, Молекулярный вес, най 20 денный 207,0 (метод масс-спектроскопии),вычисленный 207,25 Способ получения глицидиловых эфирова и/или Р-бромакриловых кислот, отлич аю щи й с я тем, что соли а и/или р-акриловой кислоты подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии ингибитора и 30 катализатора, например бромистого тетраметиламмония, и выделяют целевые продукты известными приемами.