436060

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия р 1 436060 Союз Соввтсюа Соцкалксткчеоах Республик) М. Кл С 0719/40 осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 547.241.07(53 2) Авторы изобрете В, В, Кормачев, Т. В. Васильева, 3. И, Михайлов и В. А. Кухтин 71) Заявител увашский государственный университет им, И, Н, Ульянова;- ЬКОВ(СН )+ ЬМас 1 ВО) Р СНСИ 0 1 Р СН;СН СНАЯ (СН )ЪКОМа П 0 С 1 Изобретение относится к способам получения диалкиловых эфиров аллилфосфоновой кислоты.Диалкиловые эфиры аллилфосфоновой кислоты можно использовать в качестве добавок к высокомолекулярным соединениям, Такие добавки придают изделиям из них (органические стекла, текстильные изделия и т. п.) огне- стойкость.Известен способ получения диалкилаллилфосфонатов перегруппировкой Арбузова, а именно взаимодействием триалкилфосфитов с галоидными алкилами.Однако по этому способу процесс необходимо проводить в жестких условиях, использоПредлагаемый способ прост в исполнении и может быть осуществлен в промышленном масштабе, так как реакция протекает количественно в мягких условиях и не осложняется побочными реакциями. В качестве единственных фосфорсодержащих продуктов образуются только диалкилаллилфосфонаты, что облегчает выделение и очистку целевых продуктов, Выход чистых диалкилаллилфосфонатов по ректификату составляет 65 - 83% . вать большой избыток труднодоступного бромистого аллила. Кроме того, процесс сопровождается побочными реакциями, в результате чего происходит загрязнение целевых про дуктов. Известные способы позволяют получать с хорошим выходом (70 - 76% ) только низшие диалкилаллилфосфонаты.Предлагаемый способ получения диалкилаллилфосфонатов, заключается в том, что ди хлорангидрид у-триметилсилил+хлор-пропилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с алкоголятами натрия в среде инертного растворителя с выделением целевых продуктов известными методами. Реакция идет по 15 схеме Важным экономическим показателем предчагаемого способа является .отсутствие отходов: образующийся побочно триметилалкоксисилан пользуется большим спросом как регучятор поликонденсации при получении силиконовых каучуков и в ряде других процессов.П р и м е р 1. Диметилаллилфосфонат.Метилат натрия, полученный из 1,45 г металлического натрия в избытке метилового спирта, диспергируют в 50 мл абсолютного ди436060 Таблица дИАдКИдАддИдфОСфОНАтц СК 2= СН - СН 2 - Р - (ОВ )2П 0 Мйр Р, % Т. кип. С/мм рт, ст.вычисход,найдено найдено лено СвНпОвР С 7 Н 1 вОзр СвН 1 вОзР СНОвр 1,4314 1,4328 1,4370 1,4434 35,69 44,93 54,16 63,10 1,1024 1,0348 0,9856 0,9797 35,28 44,67 54,37 63,44 20,63 17,39 15,02 13,22 20,35 17,27 14,76 12,96 70 - 72/8 98/8 102/4,5 125/4 С,Н,н-СвН,н-С 4 Н, -75,0 74,3 82,5 64,8 этилового эфира и к нему при охлаждении ледяной водой медленно прикапывают раствор 5 г дихлорангидрида у-триметилсилил+хлорпропилфосфоновой кислоты в 10 мл абсолютного диэтилового эфира, и кипятят реакционную смесь 2 часа, Выпавший количественно хлористый натрий коагулируют добавлением 1 мл воды, отфильтровывают и промывают эфиром. Перегонкой выделяют 2,1 г (75%) диметилаллилфосфоната, т. кип, 70 - 72/8 мм рт. ст с 14 1,1024; п0 1,4314, По лит. данным т. кип. 90 - 92/13 мм рт, ст.; с 1 ц 1160; пр 1,4320.П р и м е р 2. Диэтилаллилфосфонат.Взаимодействием 5,9 г этилата натрия с 6,7 г дихлорангидрида у-триметилсилил хлорпропилфосфоновой кислоты в условиях, аналогичных описанным в примере 1, получают 3,.3 г (74,5% ) диэтилаллилфосфоната, Т. кип. 98/8 мм рт, ст.; с 140 1,0348; п 20 1,4328,Предмет изобретения Способ получения диалкилаллилфосфонатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса дихлорангидрид у-триметилсиП р и м е р 3. Дипропилаллилфосфонат.Взаимодействием 12,3 г н-пропилата натрияс 13,4 г дихлорангидрида у-триметилсилил+хлорпропилфосфоновой кислоты получают в5 условиях, аналогичных примеру 1, 8,55 г(82,9% ) дипропилаллилфосфоната, т. кип.102/4 - 5 мм рт. ст.; с 120 0,9856; п 20 1,4370.П р и м е р 4. Дибутилаллилфосфонат,Взаимодействием 14,4 г н-бутилата натрияс 13,4 г дихлорангидрида у-триметилсилил-Дхлорпропилфосфоновой кислоты получают вусловиях, аналогичных примеру 1 7,6 г (64,8%)дибутилаллилфосфоната, т. кип. 125/4 ммрт. ст,; с 1420 0,9797; п 20 1,4434,15 По лит, данным т. кип. 110/0,4 мм рт. ст.;с 125 О 9548; п 2 рд 1 4336 Константы синтезированных соединений иданчые элементного анализа приведены в таб лице. лил-р-хлорпропилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с алкоголятами натрия в среде инертного растворителя с выделением целевых продуктов известными методами.25