Способ количественного определения продуктов взаимодействия акриловой кислоты и высших алифатических аминов

0565 1 И 31/ 5)5 НИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ПИ АТЕНТУ Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам(71) Государственный научно-исследовательский институт горнохимического сырья (72) Михалкин А. П., Станьков И. НГрибов Э. Л.(56) Савреац О. ет а 1, 3. Спготасоцг. 1987, Жа 305-310.Авторское свидетельство СССРЬ 1168847, кл, С 01 й 30/14, 1985.Батукова Г. И. и др. Ж, аналит. химии,1978, 33, 1862-1864. Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам хрэ матографического разделения различных органических соединений. Известны различные способы определения акриловой кислоты, высших алифатических аминов и й-алкилпроизводных аминокислот, основанные на газохроматографическом разделении анализируемой пробы. Как правило, для этих целей используются колонки, заполненные различными носителями и нанесенными на них разнообразными жидкими стационарными фазами. Нг имер, для эффективного разделения аминов рекомендуется хроматон й-АМ/- ОМЛ с апиезономалкиламинокислот, в частности й-алкиламинопропилглицина после его предварительного метилированиясиликон ЗЕ, акриловой кислоты-ПЭГ на хоомосорбе.(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ(57) Изобретение относится к области аналитической химии. Сущность изобретения состоит в последовательной обработке анализируемой пробы ацетоном, этилированием диазоэтаном и хроматографированием продукта реакции. 1 табл. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ газохроматографического оп ределения продуктов реакции нуклеофильного присоединения высших алифатических аминов (С 10 - С 1 з, С 1 а-С 2 о) к нитрилу акриловой кислоты с использованием в качестве НФ силиконового полимера СКТФВ - 803 в количестве 20 О от наполнителя (силаниэированного хроматона й). Разделение осуществляли при темпера уре колонок 150 - 300 С (12 С/мин) и температуре испарителя 350 С. При этом время анализа составляло 18 - 30 мин,Однако данное техническое решение мало приемлемо для хроматографического разделения продуктов присоединения высших алифатических аминов к акриловой кислоте в виду их очень низкого давления насыщенных паров ддже при используемых высоких темперэтурдх колонок и испари 1 е 20005655 10 15 20 25 30 35 40 45 яя. Кроме того, при данных температурах возложна термодеструкция анализируемых соединений, что приводит в итоге к погрешностям в анализе,Целью изобретения является снижениевремени проведения анализа и повышение его точности,Указанная цель достигается описываемым способом, который состоит в том, что анализируемую пробу обрабатывают избытком ацетона (60 С, 10 мин) с образованием при этом из первичного амина соответствующего азометина с конверсией амина свыше 98 о , а затем этилируют диазоэтаном при комнатной температуре с последующим хроматографическим определением образовавшихся продуктов, В отдельных случаях,. когда первичные амины анализируемой пробы хроматографируются в свободном виде (Сп14) анализируемая смесь может не подвергаться обработке ацетоном, поскольку укаэанные амины в этих условиях не этилируются и хроматографируюгся в свободном виде. Индифферентность указанных амино по отношению к диазоэтану была подтверждена хроматографически (калибровочные коэффициенты по амину в присутствии диазоэтана и без добавления последнего к аминам идентичны). Эффективное хроматографическое разделение компонентов анализируемой смеси достигается с относительной ошибкой 2,6+0,6% и на малом количестве НФ (3 от носителя), что приводит к сокращению длительности анализа.Количественное определение анализируемых смесей проводят, по методу внутреннего стандарта (трибутилфосфат), Анализ проводят с пламенно-ионизационным детектором на стеклянной колонке (ЪООхО,З см), заполненной инертоном-супером и З ОЧ(НФ) при температуре колонок 130-2240 С (20 С/мин) и испарителя ЗОО С, Расход газа-носителя (азот) 4050 мл/мин,П р и м е р ы 1-6. Искусственно приготовленные смеси и продукты реакции аминирования акриловой кислоты, содержащиеакриловую кислоту, лауриламин, 3-(4-лаурил)аминопропановую кислоту и 3,3-(М-лаурил)бисаминопропановую кислотупредварительно подвергали этилированиюдиазоэтаном в среде этилового эфира илидиоксана в течении 5 мин. Массовую долюанализируемых компонентов смеси определяли по двум навескам и трем вводам пробыиэ каждой навески в испаритель хроматографа, Расчет доли компонентов проводилипо методу внутреннего стандарта (трибутилфосфат) с оценкой коэффициента стандартизации,Данные по составу анализируемой смеси после этилирования диазоэтаном в виделауриламина (3 17 )+, этилового эфира акрияловой кислоты 3 52 ), стандарта-трибутилгфосфата (513 ), моноэтилового эфира3-(М-лаурил)аминопропановой кислоты(705 ), диэтилового эфира 3,3-(й-лау Ирил)бисаминопропановой кислоты (11 25 )представлены в таблице.П р и м е р ы 7-8, С использованиемметодики, описанной в примерах 1 - 6, в таблице приведен состав анализируемой смесипродуктов реакции аминирования акриловой кислоты олеиламином (техническим).Последний представлен следующими индивидуальными аминами, мас %: Сл (1), Сб(3), С 18(95),Формула изобретенияСпособ количественного определенияпродуктов взаимодействия акриловой кислоты и высших алифатических аминов,включающий газожидкостное хроматографирование, о т л и ч а ю щи й с я тем. что, сцелью снижения времени проведения анализа и повышения его точности, анализируемую пробу предварительно обрабатываютизбытком ацетона, этилируют диазоэтаноми хроматографированию подвергают полученную смесь.2000565 Продолжение таблиць Составитель С.ХованскаяРедактор А.Кучерякова Техред М,Моргентал Корректор С,Юско Заказ 3077 Тираж Подписное НПО " Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101