Способ получения 3-галоидалкиловых эфиров а, р непредельных фосфоновых или фосфиновыхкислот

(ц 436061 оеоз Советова циалистицеооа Республик ЗОБРЕТЕН ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСВ вт. свидетельства исимо Заявлено 13,06,72 (21) 1796440/23с присоединением заявкиС 07 9/40 С 071 9/32 2) Приорите есудерстееины немтатСввете Мистрое СССРие делам забретеийи открытй Опубликова(71) Заявитель ФИРОВ ОВЫХ УЧЕН ИЯ Р-ГАЛО ИДАЛ КИЛО ВЫХ НЫХ ФОСФОНОВЫХ ИЛИ ФОСФКИСЛОТ 4) СПОСОБ П аф-НЕПРЕДЕЛ аниями. Однако зования нуклеох аминов, ацеды и т. д.), удафильтрованием вакуумной переИзобретение относится к методу полученияогнестойких фосфор, хлор или бромсодержащих мономеров, имеющих в своем составефосфоруглеродные фрагменты,Известно, что такие мономеры, связанные 5с макромолекулами силами главных валентностей, придают полимерам лучшую огнестойкость и более высокие физико-механическиекачества по сравнению с аналогичными соединениями, не содержащими кратных и (или) 10фосфоруглеродных связей.Известно, что р-хлоралкиловые эфиры а,рнепредельных фосфоновых и фосфиновых кислот, например бис (р-хлорэтил) винилфосфонат,бис (рд - хлорпропил) изопропенилфосфонат, 15Р-хлорэтилфенилвинилфосфонат и другие соединения аналогичного типа получают дегидрохлорированием бис (р-хлорэтиловых) эфиров соответствующих Р-хлоралкилфосфоновых и фосфиновых кислот основ такие методы требуют исполь фильных реагентов (третичнь татов щелочных металлов, со ления образующихся солей или растворением в воде и гонки продуктов реакции,Для упрощения процессасоб получения р-галоидалкнепредельных фосфоновыхкислот взаимодействиемсоответствующих кислот ссутствии каталитическихЛьюиса с последующим вьпродукта известными приемно вести при 0 - 100 (пре40 С) в инертных раствориио схеме Эи) СН;С р 1. В колбу, снабж ометром, трубкой для холодильником с хл омещают 145 г дихлор новой кислоты и 1 г ч енную мешал- ввода газа и оркальциевой ангидрида ви- етыреххлорикилы, аларил, али - 0,1, и чистыным,водород, ал- алкил,бром, хлор практичес количествегде Кп Й, К, Й", й -кокси, ароксигруппы; Ккокси, ароксигруппы; Х -Продукты получаютсями, их выходы близки к предлагается споиловых эфиров и,рили фосфиновых галоидангидридов а-окисями в приколичеств кислот делением целевого ами. Процесс мождпочтительно 10 - телях или без них436061 25 Предмет изобретения Составитель Э. Александрова Редактор Л, Емельянова Техред Г, Васильева Корректор А. Дзесова Заказ 3312/10 Изд. Мо 1826 Тираж 506 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3стого титана. Через трубку для ввода газа пропускают ток сухой окиси этилена, поддерживая наружным охлаждением температуру реакционной смеси 20 - 30 С. После завершения экзотермической реакции прекращают подачу окиси этилена, реакционную смесь промывают 3%-ным раствором едкого натрия и водой. Органический слой отделяют и подсушивают при 20 - 100 С и 50 - 5 мм рт. ст, Получают 210 г (90% от теории) бис- (р-хлорэтил) винилфосфоната - бесцветной прозрачной жидкости: пщр 1,4780; до 1,3225.Найдено, %: Р 13,1; С 1 30,5.СзНОзС 1 зР.Вычислено, %; Р 13,3; С 1 30,3.П р и м е р 2, Реакцию проводят так же, как и в примере 1, но в растворе 150 мл бензола. После нейтрализации реакционной смеси и отделения органического слоя от него отгоняют растворитель и следы воды при 20 - 100 С и 50 - 5 мм рт. ст. Получают 226 г (97% от теории) бис(р-хлорэтил) винилфосфоната с константами и аналитическими данными, близкими к показателям продукта в примере 1,П р и м е р 3. Реакцию проводят так же, как и в примере 2, но при 50 60 С. Получают 186 г (80% от теории) бис(Р-хлорэтил)винилфосфоната с константами и аналитическими данными, близкими к показателям продукта в примере 1.П р и м е р 4. Реакцию проводят так, как в примере 2, но в качестве фосфорного компонента используют дибромангидрид винилфосфоновой кислоты (23,4 г) количество Т 1 С 14 - 0,15 г. Получают 30 г (93/, от теории) бис (Р-бромэтил) винилфосфоната - светло-желтой прозрачной жидкости: пврз 1,5122; Й 4 1,7780. 4Найдено, %. Р 9,7; Вг 49,1.С,Н 11 ОзВгзР,Вычислено, /,: Р 9,54; Вг 49,5.П р и м е р 5. Реакцию проводят, как в при 5 мере 2, но в качестве фосфорного компонентаиспользуют 17 г хлорангидрида метилвинилфосфоновой кислоты. Количество Т 1 С 14 .0,1 г.Получают 21 г (95/о от теории) Р-хлорэтилметилвинилфосфината: п1,4723; 04 1,2068,Найдено, %. Р 18,0; С 121,5,Вычислено, %: Р 18,4; С 1 21,6,П р и м е р 6. Реакцию проводят, как в примере 2, но в качестве фосфорного компонентаиспользуют хлорангидрид фенилвинилфосфи 15 новой кислоты (186,5 г), а в качестве растворителя - толуол. Количество Т 1 С 14 15 г.Получают 220 г (95,5% от теории) Р-хлорэтилфенилвинилфосфината - в виде бесцветной прозрачной жидкости пр 1 5397 Й 420 1,2396.Найдено, %: Р 13,2; С 1 15,51.Вычислено, /о. Р 13,43; С 1 15,37. Способ получения р-галоидалкиловых эфиров а,Р-непредельных фосфоновых или фосфиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, галоидангидриды а,р-непредельных фосфоновых или фосфиновых кислот подвергают взаимодействию с а-окисями в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса с последующим .выделением целевого продукта известными приемами.