Способ получения 9, 10-дифенилантрацена

(и) 430"09 Союз Советских Социалистицеских Республикприсоединени осударстеенный комит Совета Министров ССС по делам изсоретений и открытий(088.8) Опубликовано 30.05.74. Бю тень20 ата опубликования описания 25.11.74 72) Авторы изобртенпя(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,10 НИЛАНТРАЦЕН полученный при этоманавливать йодистым коте в присутствии гипотемпературе кипения акционной массы идукт реакции восстем в уксусной кислфита натрия при5 ционной среды.Преимуществамиляется меньший1 моль антрахинонколичественный выО дифенилантрацена али- фоспредлагаемого способ расход бромбензола а - 4 моль фенилли ход диола и получение в более чистом виде.(наия) Изобретение относится к способам получения органических соединений, а именно 9,10- дифенилантрацена, применяемых в жидкостных и пластмассовых сцинтилляторах в качестве люминесцирующих добавок.Известен способ получения 9,10-дифенилантрацена в две стадии с хорошим выходом; на первой стадии выход 80%, на второй - количественный. По этому способу 9,10-дифенилантрацен получают взаимодействием фенилмагнийбромида с антрахиноном. Сначала получают 9,10-диокси,10-дифенил,10-дитидроантрацен с т. пл. 247 С (выход 80%), при кипячении которого с муравьиной кислотой в присутствии муравьинокислого натрия получают с количественным выходом 9,10-дифенилантрацен; т. пл. 240 С,Однако при известном способе применяют большой избыток фенилмагнийбромида: на 1 моль антрахинона - 5 моль С 6 НаМдВг, а вследствие восстанавливающего действия С 6 Н 5 МдВг получают (при гриньяровском проведении реакции с антрахиноном) побочные продукты - антрагидрохинон,и 9,10-дифенилантрацен, что снижает выход диола ( 80%).С целью увеличения выхода целевого продукта и повышения его качества предлагают антрахинон подвергать взаимодействию с фениллитием в среде органического растворителя, нагревать до температуры кипения реП р и м е р. А. 9,10-Диокси,10-дифенил,10-дигидроантрацен. К охлажденному льдом раствору фениллития, полученному из 4,5 г 15 (0,64 г. ат) металлического лития и 40 мл(0,38 моль) бромбензола в 100 мл абсолютного эфира прибавляют порциями в токе азота кашицу из 20 г (0,096 моль) антрахинона в абсолютном эфире. Смесь перемешивают в те чение 1 час, затем нагревают до кипения и 1 кипятят -0,5 час. После этого реакционную смесь охлаждают и выливают в стакан со льдом и со 100 г хлористого аммония ( 10%- ный раствор). Осадок отфильтровывают, ппо мывают водой, сушат.Выход количественный.Для очистки продукт растворяют в этилацетате ( 150 мл), фильтруют, этилацетат испаряют. Полученный осадок обрабатывают 30 холодным спиртом (-100 мл), сушат.430091 Предмет изобретения Составитель Л, Крючкова Техред Л, Акимова Корректор О. Тюрина Редактор Т. Никольская Заказ 2860/10 Изд.1716 Тираж 606 Г 1 одписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/6Типография, пр. Сапунова, 2 3Получают 33 г (-95%) 9,10-диокси,10 дифенил,10-дигидроантрацена; т. пл. 181 -185 С,Найдено, %: С 85,09; 85,26; Н 5,Б 8; 5,49,С 26 Н 2002Вычислено, %: С 85,71; Н 5,50,Б. 9,10-Дифенилантрацен. Смесь 14,8 г 9,10-диокси,10-дифенил;1,0-дигидроантрацена (т. пл. 181 в 1), 11,85 г йодистого калия, 3,45 г гипофосфита натрия (высушенного над Р 20 а в эксикаторе) и 150 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения и кипятят в течение 30 мин. Охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, водой и спиртом,Получают белый порошок с голубовато-зеленоватой флуоресценцией - 9,10-дифенилантрацен; т. пл. 24.9 - 252 С.Выход 13,1 г (97,6%). Для более тщательной очистки продукт перекристаллизовывают из этилацетата и хроматографируют, Найдено, % С 94,64; 94,58; Н 5,32; 5,41, СгзН 1 а Вычислено, %: С 94,54; Н 5,46,10 Способ получения 9,10-дифенилантраценаиз антрахинона с применением восстановления и выделения целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого про дукта и повышения его качества, антрахинонподвергают вааимодействию с фениллитием в среде органического растворителя, нагревают до температуры кипения реакционной массы и полученный при этом продукт реакции вос станавливают йодистым калием в уксуснойкислоте в присутствии гипофосфита натрия,