Способ получения, 0, 0-тетра (триметилсилил) замещенных бис0-аминофенолов

СПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет -Опубликовано 25.03.75. Бюллетень11Дата опубликованная описания 29.09,75 л. С 071 Тосуда ый комите овета Министров СССРобретений по пел тни2 Однако бис-о-аминофенолы ную реакцию не вовлекались, можность получать моиомернь высокой частоты, стабильные п высокой реакционной способноПредлагаемый способ получ тетра- (трт 1 метилсилил) -замешен нофенолов заключается в об аминофенолов три алкилсилил ми, взятыми в избытке, наприте расчетного, при нагрсв анин, температуры кипения триалкил амина,получения (триметилнолов, коток исходные х полимер то взаимодействие,лов и других протий с азтиносила 1 назметодом силильндроксильной функ пиртов, фе- онсодержаи является ой защиты циональных звестно, чдифеносоединенпринятызой и г иолов обще аминн групп+МНКн где 3=01 КО В=1 и олучаемых ной разгонной мещенных 15 левого продук фракцион- ретического. Выделение и очистку п ,ч,0,0-тетра(лриметилоилил) - з ис-о-амииофенолов осуществляют акционнои составляет еси, Выхо 5 - 9 О% от еИзобретение касается способа новых соединений-Х,1 ч 0,0-тетра силил) -замещенных бис-о-аминофе рые могут найти применение ка продукты для синтеза ряда ценны иых соединений. 11464590 ранее в подобЭто дает возте соединения ри хранении с стью.ения 1 ч,1 ч,0,0- ных бис-о-амиработке бис-о- диалкиламинаер до 50% отнапример, до силилдиалкил464590 Предмет изобретения Составитель М. Коротеев Текред Т. Курнлко Редактор Е. Гончар Корректор В. Гутман Заказ 517/1084 Изд,583 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фнл. пред. Патент П р и м е р 1. Получение 3,3-ди-(триметилсилил) амино,4-дц (триметилсилил) оксидифенолового эфира.В трехгорлую колб 1: емкостью 100 мл,снабженную мешалкой с гидравлическим затвором, барботером для ввода инертного газа, насадкой Вюрца с прямым холодильником, помещенную ца силиконовую баню, загружают после тщательной продувки ицертньв газом 5 г 3,3-диамицо,4-дпокспдифенилового эфира (0,22 моль) в 24,6 мл триметилсилилдиэтилауцша (0,13 моль). Температуру в бане поднимают до 120 С и при непрерывном перемешпвании ведут реакцию 2 -3 час в токе инертного газа. В ходе синтезаотгоняют в качестве побочного продукта диэтиламиц, по окончании выделения которогосудят о завершении процесса. Полученныйпродукт переносят в колбу Кляйзена и подвергают фракционной перегонке под вакуумом (остаточное давление 5 10 -мм рт, ст,)в токе инертного газа. При температуре 40 -70 С отгоняют изоыток трцметцлсилилдиэтнамина; затем основной продукт, отбираяфракцию с температурой кипения 218 - 220 С. 2 ЬСинтезированный продукт представляет собой свстложелтую прозрачную вязкую жидкость п о =1,5145, медленно затвердевающуюпри стоянии. Температура плавления твердого продукта 38 - 40 С. Выход продукта 85 - 8090% от теоретического,Элемецтш лй анализ 3,3-ди-(триметилсилил) аяино -4,4-ди(триметилсилил) оксиднфецилового эфира.Вычислено, %: С 55,33; Н 8,51; % 5,38; 8581 21,56.СыН 441 чз 8140 зНайдено, %: С 55,32, 55,06; Н 8,94, 8,67;Ъ 5,50, 5,75; Я 21,50, 21,47.Строение 3,3 - дн (триметилсилил) амицо - 404,4-ди (трцметилсилил) оксидифенилового эфираа подтверждается также ИК-спектром.Продукт хорошо растворим в бецзоле,хлорированцых растворителях, серном эфире,тетрагидрофуране и др.45 П р и м е р 2, Реакцию проводят так же, как в примере 1, за исключением того, что вместо 3,3-диамино,4-диоксидифецилового эфира берут 4,4-диамино,3-диоксидифенилметан 5 г (0,022 моль).Получают с выходом 85 - 90% от теоретического 4,4-ди (триметилсилил) амино-З,З-ди (триметилсилил) оксидифенилметан, светло- желтую прозрачную вязкую жидкость (фракция с т. кнп. 234 - 235"С/5 10 -мм рт. ст., и" =1,5130).Продукт хорошо растворим во многих органических растворителях, как и в примере 1.Аналогичным ооразом были получены: 2,2-бис(3,3 - ди (приметилсилил) амино"4,4-,ди (триметилсилил) оксидифенил-пропан. (Жидкость с т. кип. 224 - 226 С 5 10- мм рт. ст и" = 1,5080).З,З-ди (триметилсилил) а мино,4-ди (три метилсилил) оксцдифецилметац (Жидкость с т. кип. 223 - 224 С/5 10 -мм рт. ст., и 2 з =1 5259).9,9-бис(3,3-ди (триметилсилил) амино,4- ди (триметилсилил) оксидифенил - флуорен. (Твердое вещество, т, пл. 75 - 77 С, т. кип.315 - 317 С/5 10 мм рт. ст.)Строение вновь полученных соединений подтверждают ИК-спектры и результаты определения элементного анализа. 1. Способ получения Х,1,0,0-тетра-(триметилсилил) -замешенных бис-о-аминофенолов, отличающийся тем, что бис-о-аминофенолы подвергают взаимодействию с избытком триалкилсилилдиалкиламином при нагревании в атмосфере инертного газа с последующим выделениом целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры кипения реакционной массы.