413141

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 413141 Союз Советских Социалистицеских Республиквисимое от авт. свидетельстваявлено 29.111.1972 ( 1755378/23-4) М. Кл. С 07 с 59/04 нением заявкирис иоритет Государственный номятет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий. Захаркин и В. В. Гусева Заявите нститут элементоорганических соединений АН СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИТЕТР ирения оз-окси дикар и, вос Изобретение относится к способу получения в-окситетрадекановой кислоты, применяемой в производстве душистых веществ,Известен способ получения в-окситетрадекановой кислоты, заключающийся в том, что диэтиловый эфир себациновой кислоты восстанавливают известным способом до 1,10-декандиола, который превращают в дибромпроизводное. Полученное дибромпроизводное в результате взаимодействия с натрийацетоуксусным эфиром превращается в диэфир и,а-диацетил,12-додекандикарбоновой кислоты, который в результате кислотного расщепления превращают в 1,12-додекандикарбоновую кислоту. Последнюю после этерификации восстанавливают до о-окситетрадеканкарбоновой кислоты, получаемой в виде лактона с выходом 52%.Недостатком известного способа является его многостадийность, сложность проведения отдельных стадий - стадии частичного гидрирования до конечного продукта, стадии взаимодействия с натрийацетоуксусным эфиром, а также необходимость очистки полученного продукта (фракционирование на колонке в глубоком вакууме).С целью упрощения процесса и расш сырьевой базы предложено получать тетрадекановую кислоту из 1,10-декан боновой кислоты путем ее этерификаци становления полученного дпэфира известнымспособом до 1,12-додекандиола, превращенияпоследнего в 1-хлор-оксидодекан, которыйпосле обработки натрмалоновым эфиром пре 5 вращают в оксипроизводное дпэфира. Последнее в результате декарбоксилированпя и щелочного гидролиза превращается в а-окситетрадекановую кислоту,Общий выход 50%.О Предложенный способ позволяет упроститьпроцесс при одновременном улучшении качества прочукта, для очистки которого требуетсялишь перекрнсталлизация,П р и м е р 1. 1,12-Додекандиол.5 А, К 5 г 1.1 А 1 Н 4 в 200 мл абсолютного эфираи 100 мл бензола осторожно прибавляют принебольшом охлаждении 30 г диэтилового эфира 1,10-декандикарбоновой кислоты, полученного обычным способом, Реакционную смесьО кипятят 6 час, охлаждают, медленно прибавляют 50 мл 40%-ного раствора метанола, азатем 150 мл 10%-ной серной кислоты. Нагревают до кипения и горячий эфиробензольный раствор сливают методом декантации,5 водный слой таким же образом экстрагируютеще два раза. Растворитель упаривают, получают 20 г 1,12-додекандиола, т, пл. 78 - 79 Свыход 94,5% от теории.В, 1,12-Додекандиол также получают с выЗО соким выходом при восстановлении над медно413141 Корректор О, Тюрина Техред Т. Миронова Редактор К. Вейсбейн Заказ 1254/14 Изд,1230 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-;15, Раугнская наб., д. 45Типографии, пр Сапунова, 2 хромовым катализатором диэтилового эфира1,10.декапдикарбоновой кислоты.П р и м е р 2, 1.Хлор-окси;1 одскап.В колбу Вюрца ца 100 мл, снабженную капельцои воронкой с отводом до дна, нисходящим холодильником и приемной колбой, помещают 30 мл концентрированной солянойкислоты, 18 г 1,12-додекандиола и заполня 1 отколоу до отводной трубки бензином, кипящимпрн 90 - 125 С. Реакционную смесь нагревают 10до 95 в 100 С и приоавляют из воронки бензинс такой скоростью, чтобы оц вместе с растворенным продуктом медленно стекал в приемную колбу. Продукт перепосят в делительнуюворонку, оорабатывают раствором поташа ирастворитель удаляют. Цикл продолжается20 - 30 час, Получают 12,3 г 1-хлор-оксидодекана (63/о), т, кип. 145 - 146 С (2 мм рт. ст.);т. пл. 29 - 30 С (низкокипящий петролейны 11эфир). Оставшийся в реакционной колбе остаток отфильтровывают и выделяют 5 г диола,П р и м е р 3. 12-0 ксптридекан,1-дикарбоновая кислота.11 г 1-хлор-оксидодекана прибавляют краствору,натрмалопового эфира в 35 мл абсолютного этанола (из 11,5 г малоцового эфира и 1,5 г 1 х 1 а). Реакциоьц 1 у 1 о смесь нагревают18 час до кипения, Затем в теплую реакционную массу добавляют раствор 20 г едкогокали в 90 мл 50/о-цого этацола. Нагреваютсмесь 4 1 ас, охлакда 1 от, разбавля 1 от водой иэкстрагируют эфиром. Водный раствор подкисляют, твердый продукт эксзрагируютсмесью эфира и бензола, растворптель отгоняют, Получают 11 г 12-окситридекан,1-дикарбоновой кислоты (77 о/о), т. пл. 103 - 103,5"С(толуол).Найдено о/о. С 62,21; Н 10,12,С 5 Н 505.40Вычислено, /о. С 62,50; Н 9,72,П р и м е р 4. 1-1(арбокситридекацовый эфир14-окситетрадекановой кислоты.5 г окснтридекандикарбоцовой кислоты нагревают при 170 в 1"С до полного выделения 45 двуокиси углерода. Продукт дважды крИсталлизуют из ацетона. Получают 1-карбокситридекановый эфир 14-окситетрадекановой кислоты, т. пл. 73 - 74 С.Найдено, о/о: С 71,55; Н 11,64.СаН 5405,Вычислено, /,: С 71,50; Н 11,50.Продукт декарбоксилирования можно, невыделяя, подвергнуть щелочному гидролизу.П р и м е р 5. то-Окситетрадекановая кислота.15 г 1-карбокситридеканового эфира 14-окситетрадекацовой кислоты нагревают в 100 мл15 о/о-ного раствора едкого натра при 90 С10 час, Охлаждают, осадок натриевой соли озокситетрадекановой кислоты отфильтровывают, затем переносят в колбу, добавляют 50 млводы и осторожно при охлаждении подкисляют. Твердую оо-окситетрадекановую кислотуотфильтровывают и промывают водой. Сушатпа воздухе. Полу 1 а 1 от 11 г а-окситетрадекановой кислоты (77%), т. пл. 86 - 87 С (ацетон), Литературные данные; т. пл, 82 - 84 С,Найдено, /о. С 68,66; Н 11,30.С г 4 Н.50 з.Вычислено, %: С 68,81; Н 11,45. Предмет изобретенияСпособ получения то-окситетрадекановой кислоты, отл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью рас 1 пирепия сырьевой базы и упрощения процесса, диэтпловый эфир 1,10-декандикарбоновой кислоты восстанавливают известшям способом, например, каталитически литийалюмицийгндридом до 1,12-додекандиола, последний нагревают до 95 в 1 С с соляной кислотой в среде углеводорода с одновременной отгонкой образующегося 1-хлор-оксидодекаца, который копдецсируют с натрмалоновым эфиром при 4 смпературе кипения реакционной смеси, полученный при этом продукт подвергают щелочному гидролизу с получением 12- окситридекандикарбоновой,1-кислоты с последующим декарбоксилированием ее, обрабо 1 кой едкой щелочью при 90 С и выделением целевого продукта известными приемами,